1-(5-bromoindolin-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(5-bromoindolin-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one
• 英文别名: 1-(5-bromo-2,3-dihydroindol-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₆BrNO
• 分子量: 282.18
• InChiKey: SMJSUPMFQUNDHO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  20.31
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  马来酰亚胺 、 1-(5-bromoindolin-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one 在 silver hexafluoroantimonate 、 Cp*Co(CO)I₂ 、 lithium carbonate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以19.7 mg的产率得到3-(5-bromo-1-pivaloylindolin-7-yl)pyrrolidine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  弱配位官能团指导的二氢吲哚钴催化的迈克尔受体加氢芳基化反应

  摘要：

  已经报道了使用二氢吲哚选择性地在C-7位置上的钴（III）催化的迈克尔受体的氢芳基化。对于二氢吲哚的选择性C-7官能化，我们使用了弱配位的酰胺羰基。在优化过程中，我们还发现了CHF功能化反应中三氟甲磺酸锌的异常共催化活性。使用二氢吲哚对未保护的马来酰亚胺进行加氢芳基化是一个具有挑战性的底物，以前从未实现过，我们能够通过我们的方法以高收率实现这一目标。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01228
• 作为产物：
  描述：

  N-pivaloylindoline 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以76%的产率得到1-(5-bromoindolin-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  可预测的位点选择性功能化：在无金属条件下促进基团辅助 N-取代（杂）芳烃的对位卤化

  摘要：

  本文公开了通过 S E Ar（亲电芳族取代）型反应对N-嘧啶基（杂）芳烃进行区域选择性对-C-H 卤化。S E Ar 型反应已用于二氢吲哚的 C5-溴化（对位选择性）与N-溴代琥珀酰亚胺在无金属和无添加剂的条件下具有良好至极好的收率。所开发的方法也适用于碘化和具有挑战性的氯化。嘧啶基被确定为反应性调节剂，它也控制区域选择性。本方法也适用于苯胺、吡啶、吲哚、羟吲哚、吡唑、四氢喹啉、异喹啉和咔唑的选择性卤化。Fukui 亲核性和自然电荷图等 DFT 研究也支持观察到的p-选择性。标题化合物后官能化为相应的芳基化、烯化和二卤化产物是通过一锅两步的方式实现的。还对药物/天然分子（哈明、依托考昔、可乐定和氯唑沙宗）进行了后期 C-H 溴化，以证明所开发方案的适用性。

  DOI：

  10.1039/d1ob02000e

文献信息

• Rh(III)-catalyzed C−H alkylation of indolines with enones through conjugate addition and protonation pathway
  作者：Hyunjung Oh、Jihye Park、Sang Hoon Han、Neeraj Kumar Mishra、Suk Hun Lee、Yongguk Oh、Mijin Jeon、Gyeong-Joo Seong、Ka Young Chung、In Su Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2017.06.052

  日期：2017.8

  The rhodium(III)-catalyzed C−H alkylations of indolines with enones and enals is described. This reaction can proceed through 1,4-conjugate addition and protonation process providing β-indolinic ketone compounds, which are known to be crucial scaffolds of biologically active compounds.

  描述了铑（III）催化二氢吲哚与烯酮和烯醛的CH烷基化反应。该反应可以通过1，4-共轭物加成和质子化过程进行，从而提供β-吲哚酮化合物，已知该化合物是生物活性化合物的关键支架。
• Ru(II)‐Catalyzed Regioselective Hydroarylative Coupling of Indolines with Internal Alkynes by C−H Activation
  作者：Raziullah、Mohit Kumar、Afsar Ali Khan、Himangsu Sekhar Dutta、Ashfaq Ahmad、Jayanti Vaishnav、Ruchir Kant、Ravi Sankar Ampapathi、Dipankar Koley

  DOI：10.1002/ejoc.202100085

  日期：2021.4.15

  A hydroarylative coupling of internal alkynes with indolines and tetrahydroquinolines has been developed using the bench‐stable and inexpensive ruthenium (II) catalyst. The applicability of this methodology has been demonstrated by the late stage functionalization of natural products, biologically active molecules, and APIs.

  使用稳定且廉价的钌（II）催化剂开发了内部炔烃与二氢吲哚和四氢喹啉的加氢芳基化偶联剂。天然产物，生物活性分子和API的后期功能化已证明了该方法的适用性。
• Ru(II)-Catalyzed C–H Amidation of Indoline at the C7-Position Using Dioxazolone as an Amidating Agent: Synthesis of 7-Amino Indoline Scaffold
  作者：Akshay Ekanath Hande、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02500

  日期：2017.12.15

  The Ru(II)-catalyzed C–H amidation of indoline at the C7-position en route for synthesizing the 7-amino indole scaffold has been achieved by using dioxazolone, which is an environmentally benign amidating reagent. This protocol paves the way for synthesizing a variety of 7-amino indole derivatives in excellent yields at ambient reaction conditions. The readily cleavable amide group has been utilized

  通过使用二恶唑酮（一种环境友好的酰胺化试剂），在合成7-氨基吲哚骨架的过程中，Ru（II）催化了吲哚在C7位的CH酰胺化反应。该方案为在环境反应条件下以优异的产率合成多种7-氨基吲哚衍生物铺平了道路。易裂解的酰胺基已被用作酰胺化的导向基团。7-氨基吲哚的衍生物可合成用于获得各种天然产物，药物分子和生物活性化合物。
• Synthesis and Cytotoxic Evaluation of <i>N</i> -Aroylureas through Rhodium(III)-Catalyzed C−H Functionalization of Indolines with Isocyanates
  作者：Taejoo Jeong、Suk Hun Lee、Neeraj Kumar Mishra、Umasankar De、Jihye Park、Prasanta Dey、Jong Hwan Kwak、Young Hoon Jung、Hyung Sik Kim、In Su Kim

  DOI：10.1002/adsc.201700311

  日期：2017.7.3

  The rhodium(III)‐catalyzed C−H amidation and subsequent C−N bond formation reaction of indolines with aryl and alkyl isocyanates at room temperature are reported. These transformations allow the generation of N‐aroylurea functionality at the C7‐position of indolines, which is known as a crucial scaffold found in biologically active molecules. In addition, the synthesis of pyrroloindolidione derivatives

  据报道，铑（III）催化的CH酰胺化反应和随后在室温下吲哚与芳基和烷基异氰酸酯的CN键形成反应。这些转化使得在吲哚啉的C7位上生成N芳基脲官能团，这是在生物活性分子中发现的至关重要的支架。此外，还通过顺序的C6酰胺化反应和C7酰胺化的二氢吲哚的分子内环化描述了吡咯烷吲哚酮衍生物的合成。评估了所有合成产物对人前列腺腺癌细胞（DU145），人乳腺癌细胞（MCF-7）和三阴性人类乳腺癌细胞（MDA-MB-231）的体外细胞毒性作用。值得注意的是，化合物4 d和发现具有线性烷基侧链的4 e具有高度的细胞毒性，与抗癌药阿霉素和顺铂的阳性对照相当。
• Cobalt-Catalyzed One-Step Access to Pyroquilon and C-7 Alkenylation of Indoline with Activated Alkenes Using Weakly Coordinating Functional Groups
  作者：Shyam Kumar Banjare、Pragati Biswal、Ponneri Chandrababu Ravikumar

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00023

  日期：2020.4.17

  A new strategy for the C(7)-H functionalization of indoline derivatives using first-row transition-metal cobalt has been demonstrated wherein the pivaloyl group acts as a weakly coordinating directing group. Biologically important pyroquilon (tetrahydropyroquinolinone) derivatives have been synthesized in a one-pot manner through selective C(7)-H functionalization and concomitant cyclization. In this

  已经证明了使用第一行过渡金属钴对吲哚啉衍生物进行C（7）-H官能化的新策略，其中新戊酰基作为弱配位导向基团。通过选择C（7）-H功能化和伴随的环化，以一锅方式合成了生物学上重要的吡喹啉（四氢吡咯喹啉酮）衍生物。在此过程中，芳族CH–CH和酰胺C–N键被裂解，并以逐步经济的方式形成新的CC–CN键。此外，还通过使用活化的烯烃通过改变反应条件来完成二氢吲哚衍生物的选择性C（7）-H烯基化。