ethyl 2-fluoro-3-oxo-3-(p-chlorophenyl)propionate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-fluoro-3-oxo-3-(p-chlorophenyl)propionate
• 英文别名: Ethyl 3-(4-chlorophenyl)-2-fluoro-3-oxopropanoate
• 化学式: C₁₁H₁₀ClFO₃
• 分子量: 244.65
• InChiKey: PDMWUJQPWPDYCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-fluoro-3-oxo-3-(p-chlorophenyl)propionate 在 potassium phosphate 、 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 溴 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 3-(4-chlorophenyl)-2-fluoro-3-oxo-2-((2-(p-tolyl)oxazol-5-yl)methyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of monofluorooxazoles with quaternary C–F centers through photoredox-catalyzed radical addition of methylene-2-oxazolines

  摘要：

  已开发出一种光氧化还原催化的甲亚甲基-2-噁唑烯的自由基加成反应，通过可见光照射合成含季碳-氟中心的单氟噁唑，使用2-溴-2-氟-3-氧代-3-苯丙酸酯作为自由基源。

  DOI：

  10.1039/d0ob00267d
• 作为产物：
  描述：

  (4-氯苯基)-丙酸乙酯 在 2,6-二溴吡啶氧化物 、 pyridine hydrofluoride 、 JohnPhosAuNTf₂ 作用下， 以87%的产率得到ethyl 2-fluoro-3-oxo-3-(p-chlorophenyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  金催化的炔基酯和酮的氟化：有效地获得氟化的1,3-二羰基化合物

  摘要：

  我们开发了一种有效的合成2-氟-1,3-二羰基化合物的方法，该方法使用容易获得的炔基酮或酯作为起始原料。关键步骤是将氟化氢（HF）插入到金卡宾中间体中，该中间体是由阳离子金催化的N-氧化物加成至炔基酮或酯而生成的。该方法具有出色的化学收率和区域选择性，并具有良好的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701179

文献信息

• Acylation of diethyl (ethoxycarbonyl)fluoromethylphosphonate using magnesium chloride-triethylamine: A facile synthesis of α-fluoro β-keto esters
  作者：Dae Young Kim、Dae Yong Rhie、Dong Young Oh

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02224-4

  日期：1996.1

  A facile synthesis of α-fluoro β-keto esters, via diacylation reaction of diethyl (ethoxycarbonyl)fluoromethylphosphonate with aromatic carboxylic acid chlorides in the presence of magnesium chloride-triethylamine followed by deacylation, is described.

  描述了在氯化镁-三乙胺的存在下，通过（乙氧基羰基）氟甲基膦酸二乙酯与芳族羧酸氯化物的二酰基化反应，容易地合成α-氟代β-酮酯的方法。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Tetrasubstituted α-Fluoro-β-enamino Esters: Efficient Access to Chiral α-Fluoro-β-amino Esters with Two Adjacent Tertiary Stereocenters
  作者：Zhengyu Han、Yu-Qing Guan、Gang Liu、Rui Wang、Xuguang Yin、Qingyang Zhao、Hengjiang Cong、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02503

  日期：2018.10.19

  An iridium-catalyzed highly efficient asymmetric hydrogenation of challenging tetrasubstituted α-fluoro-β-enamino esters was successfully developed using bisphosphine–thiourea (ZhaoPhos) as the ligand, which prepared a series of chiral α-fluoro-β-amino esters containing two adjacent tertiary stereocenters with high yields and excellent diastereoselectivities/enantioselectivities (73%–99% yields, >25:1

  以双膦-硫脲（ZhaoPhos）为配体，成功开发了铱催化的具有挑战性的四取代α-氟-β-烯氨基酯的高效不对称氢化反应，制备了一系列手性α-氟-β-氨基酯，其中含有两个相邻的具有高产率和出色的非对映选择性/对映选择性的三级立体中心（73％–99％的产率，> 25：1 dr，91％−> 99％ee且周转数（TON）值高达8600），并且未检测到脱氟副产物。
• Organic dye photocatalyzed α-oxyamination through irradiation with visible light
  作者：Hongjun Liu、Wei Feng、Choon Wee Kee、Yujun Zhao、Dasheng Leow、Yuanhang Pan、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1039/b924609f

  日期：——

  Rose Bengal, an organic dye, was used as a visible light photocatalyst to investigate novel α-oxyamination reactions between 1,3-dicarbonyl compounds and a free radical (TEMPO). Compounds that are difficult to obtain such as quaternary fluorinated compounds were synthesized using this method. This visible light photocatalytic reaction can also be performed in water.

  孟加拉红，有机 染料用作可见光光催化剂，研究新的α-氧胺化反应 1,3-二羰基 化合物和自由基（速度）。使用这种方法合成了难以获得的化合物，例如季氟化化合物。该可见光光催化反应也可以在水。
• Synthesis of a Chiral Quaternary Carbon Center Bearing a Fluorine Atom: Enantio- and Diastereoselective Guanidine-Catalyzed Addition of Fluorocarbon Nucleophiles
  作者：Zhiyong Jiang、Yuanhang Pan、Yujun Zhao、Ting Ma、Richmond Lee、Yuanyong Yang、Kuo-Wei Huang、Ming Wah Wong、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1002/anie.200900964

  日期：2009.5.4

  The perfect combination: The title reaction provides adducts having quaternary carbon centers bearing a fluorine atom with high ee and d.r. values (see scheme). The mechanism and origin of stereoselectivity were elucidated by DFT calculations. The bifunctional mode of the guanidine catalysis was demonstrated in the transition states resulting from the DFT results.

  完美的组合：标题反应可提供带有带有高ee和dr值的氟原子的季碳中心的加合物（参见方案）。通过DFT计算阐明了立体选择性的机理和起源。在DFT结果导致的过渡态中证明了胍催化的双功能模式。
• Highly Enantioselective Amination Reactions of Fluorinated Keto Esters Catalyzed by Novel Chiral Guanidines Derived from Cinchona Alkaloids
  作者：Xiao Han、Fangrui Zhong、Yixin Lu

  DOI：10.1002/adsc.201000562

  日期：2010.11.2

  Novel Cinchona alkaloid-derived guanidines catalyze stereoselective aminations of fluorinated keto esters, affording products with fluorine-containing quaternary stereogenic centers in excellent yields and with moderate to high enantioselectivities.

  新型金鸡纳生物碱衍生的胍催化氟化酮酯的立体选择性胺化，从而以优异的收率和中等至高对映选择性提供具有含氟季立体中心的产物。