(η²-EtCCEt)TaCl₃(1,2-dimethoxyethane) | 401846-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (η²-EtCCEt)TaCl₃(1,2-dimethoxyethane)
• 英文别名: (η²-EtCCEt)TaCl₃(dme)；[TaCl3(η2-EtCCEt)(1,2-dimethoxyethane)]；[TaCl3(η2-3-hexyne)(dimethoxyethane)]；[TaCl3(3-hexyne)(1,2-dimethoxyethane)]；[Ta(η2-EtCCEt)Cl3(MeOC2H4OMe)]；[TaCl3(3-hexyne)(DME)]；1,2-dimethoxyethane;hex-3-yne;trichlorotantalum
• CAS: 401846-33-1；925693-91-0
• 化学式: C₁₀H₂₀Cl₃O₂Ta
• 分子量: 459.575
• InChiKey: KINPYHVNNAGAEW-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.16
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η²-EtCCEt)TaCl₃(1,2-dimethoxyethane) 、 二苯基乙炔 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [TaCl3(diphenylacetylene)(1,2-dimethoxyethane)]
  参考文献：
  名称：

  钽甲硅烷基炔配合物的炔交换反应：机理研究及其在制备具有功能性炔的新型钽配合物中的应用（PhC⋮CR（R = COOMe，CONMe 2））

  摘要：

  钽的硅烷基炔配合物，通式为TaCl 3（R 1 C⋮CR 2）L 2（1，R 1 = R 2 = SiMe 3，L 2 = DME; 2，R 1 = SiMe 3，R 2 = Me， L 2＝ DME；6，R 1＝ R 2＝ SiMe 3，L ＝ py；7，R 1＝ SiMe 3，R 2。= Me，L = py）与内部炔烃反应，通过炔烃交换反应生成相应的炔烃配合物。这些甲硅烷基炔配合物是新制备的，并在结构上进行了表征。动力学测量表明，DME配合物1和2的交换反应速率主要取决于配合物的浓度，反应通过解离途径进行。双（吡啶）配合物6和7的交换反应速率较慢。与DME配合物相反，6的交换反应通过缔合交换途径进行，而7的交换机理是一个关联的途径。在交换过程中，两个吡啶配体强烈地与钽中心配位，并且该中间体被提议为双（炔）配合物。通过甲炔交换反应，由甲硅烷基炔配合物制备具有功能性炔的新型钽配合物（PhC⋮CR（R

  DOI：

  10.1021/om060659z
• 作为产物：
  描述：

  3-己炔 、 [TaCl3(bis(trimethylsilyl)acetylene)(1,2-dimethoxyethane)] 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (η²-EtCCEt)TaCl₃(1,2-dimethoxyethane)
  参考文献：
  名称：

  钽甲硅烷基炔配合物的炔交换反应：机理研究及其在制备具有功能性炔的新型钽配合物中的应用（PhC⋮CR（R = COOMe，CONMe 2））

  摘要：

  钽的硅烷基炔配合物，通式为TaCl 3（R 1 C⋮CR 2）L 2（1，R 1 = R 2 = SiMe 3，L 2 = DME; 2，R 1 = SiMe 3，R 2 = Me， L 2＝ DME；6，R 1＝ R 2＝ SiMe 3，L ＝ py；7，R 1＝ SiMe 3，R 2。= Me，L = py）与内部炔烃反应，通过炔烃交换反应生成相应的炔烃配合物。这些甲硅烷基炔配合物是新制备的，并在结构上进行了表征。动力学测量表明，DME配合物1和2的交换反应速率主要取决于配合物的浓度，反应通过解离途径进行。双（吡啶）配合物6和7的交换反应速率较慢。与DME配合物相反，6的交换反应通过缔合交换途径进行，而7的交换机理是一个关联的途径。在交换过程中，两个吡啶配体强烈地与钽中心配位，并且该中间体被提议为双（炔）配合物。通过甲炔交换反应，由甲硅烷基炔配合物制备具有功能性炔的新型钽配合物（PhC⋮CR（R

  DOI：

  10.1021/om060659z
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙炔 在 (η²-EtCCEt)TaCl₃(1,2-dimethoxyethane) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1,3,5-三苯基苯 、 1,2,4-三苯基苯
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Performance of Tantalum–η²-Alkyne Complexes [TaCl₃(R¹C≡CR²)L₂] for Alkyne Cyclotrimerization

  摘要：

  结构上表征的钽–η2-炔烃配合物 [TaCl3(η2-EtC≡CEt)L2] (1, L2 = 1,2-二甲氧乙烷 (DME); 2, L = 呋喃) 作为催化剂用于末端炔烃的环三聚反应。催化反应在25°C下进行，仅需几小时，便可获得三取代苯类化合物，而没有形成线性 oligomers。制备了一种新的钽配合物，具有末端炔烃配体 [TaCl3(η2-Me3SiC≡CH)(dme)] (3)，并对其催化性能进行了研究。

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.1009

文献信息

• Synthesis of NPN-Coordinated Tantalum Alkyl Complexes and Their Hydrogenolysis: Isolation of a Terminal Tantalum Hydride Incorporating a Doubly Cyclometalated NPN Scaffold
  作者：Sonja Batke、Malte Sietzen、Hubert Wadepohl、Joachim Ballmann

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00277

  日期：2017.5

  PhP(CH2C6H4-o-NHPh)2 (AH2) and PhP(C6H4-o-CH2NHXyl)2 (BH2 with Xyl = 3,5-Me2C6H3) were employed for the synthesis of tantalum(V) alkyls, which were then studied with respect to hydrogenolysis. In the case of AH2, the tantalum trimethyl complex [Ta(A)Me3] (1) and the tantalum hydrocarbyl complex [Ta(A)(CH2SiMe3)(η2-EtC≡CEt)] (2) were prepared from the ligand’s dilithium salt (A)Li2(diox). Upon hydrogenolysis

  密切相关的亚苄基连接的二氨基膦PhP（CH 2 C 6 H 4 - o -NHPh）2（A H 2）和PhP（C 6 H 4 - o -CH 2 NHXyl）2（B H 2且Xyl = 3，使用5-Me 2 C 6 H 3）合成钽（V）烷基，然后对其进行氢解研究。在A H 2的情况下，三甲基钽络合物[TA（A）Me 3]（1）和钽烃基络合物[TA（甲）（CH 2森达3）（η 2 -EtC≡CEt）]（2）由配位体的二锂盐（制备甲）栗2（DIOX）。在1和2进行氢解后，分别观察到甲烷和SiMe 4的形成，但无法检测到明确定义的氢化钽。在B H 2的情况下，环金属化物种[TA（B *）（NMe 2）2 ]（3其中B * =κ4 - Ñ，P，Ñ，Ç - （PH P（C 6 H ^ 4 - ö -CH 2 Ñ的Xyl）（C 6 H ^ 4 - ö - Ç ħ Ñ的Xyl））3-）分离并转化为相应的二碘代物种[TA（B
• Tantalum Complexes Incorporating Tris(pyrazolyl)Borate Ligands: Syntheses, Structures, and Ethylene Polymerization Behavior
  作者：Kenji Michiue、Toshiyuki Oshiki、Kazuhiko Takai、Makoto Mitani、Terunori Fujita

  DOI：10.1021/om9004719

  日期：2009.11.23

  methylaluminoxane or iBu3Al/Ph3CB(C6F5)4, complexes 1−4 were all active for ethylene polymerization and produced low to very high molecular weight, highly linear polyethylenes. In particular, upon activation with iBu3Al/Ph3CB(C6F5)4, high activities were observed for complexes 3 and 4, which possess the sterically encumbered mesityl-substituted tris(pyrazolyl)borate ligand and the imido group as an auxiliary

  四个新的TA复合物轴承三（吡唑基）硼酸根配位体，TP * TACL（η 2 -3己炔）（苄基）[ 1 ; TP * = HB（3,5-二甲基）3 - ]，TP女士* TACL 2（η 2 -3己炔）2 ; Tp Ms * = HB（3-mesitylpyrazolyl）2（5-mesitylpyrazolyl）- ]，Tp Ms * TACl 2（═N-2,6- i Pr 2 C 6 H 3）（3）和Tp Ms TACl 2（ ═N- t Bu）[ 4 ; pMS = HB（3- mesitylpyrazolyl）3 -中度制备以高的产率]，由适当TACL 3（R）（R，η 2 -3-己炔，= N-2,6-我镨2 ç 6 ħ 3，= N-吨丁基）物种和钾或相应的三（吡唑基的铊盐）硼酸盐配体。通过X射线分析建立的配合物3和4的分子结构表明，这些配合物采用了扭曲的八面体几何结构，其中TA金属由
• Arteaga-Mueller, Rocio; Tsurugi, Hayato; Saito, Teruhiko, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 5370 - 5371
  作者：Arteaga-Mueller, Rocio、Tsurugi, Hayato、Saito, Teruhiko、Yanagawa, Masao、Oda, Seiji、Mashima, Kazushi

  DOI：——

  日期：——
• Organometallic Tantalum Tris(methimazolyl)borato Complexes:  [Ta(η²-RC⋮CR)Cl₂{HB(mt)₃}] (R = Ph, Et; mt = methimazolyl)
  作者：Anthony F. Hill、Matthew K. Smith

  DOI：10.1021/om700615w

  日期：2007.8.1

  The reactions of Na[HB(mt)(3)] (mt = methimazolyl) with [Ta(eta(2)-RCCR)Cl-3(dme)] (R = Ph, Et) provide the structurally characterized complexes [Ta(eta(2)-RCCR)Cl-2HB(mt)(3)}], the first examples of organometallic tris(methimazolyl)borato derivatives of group 5. The intrinsic chirality of the HB(mt)(3) ligand is expressed in a skewing of the alkyne orientation.
• Preparation, Structural Characterization, and Reactions of Tantalum-Alkyne Complexes TaCl₃(R¹C⋮CR²)L₂ (L₂ = DME, Bipy, and TMEDA; L = Py)
  作者：Toshiyuki Oshiki、Kouji Tanaka、Jun Yamada、Takaya Ishiyama、Yasutaka Kataoka、Kazushi Mashima、Kazuhide Tani、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/om020510x

  日期：2003.2.1

  Tantalum-alkyne complexes with the general formula TaCl3(R(1)CdropCR(2))(dme) (1a, R-1 = R-2 = Et; 1b, R-1 = R-2 = n-C5H11; 1c, R-1 = Ph, R-2 = Me; 1d, R-1 = R-2 = Ph; DME = 1,2-dimethoxyethane) were synthesized by treatment of the corresponding alkynes with a low-valent tantalum derived by reduction of tantalum pentachloride with zinc powder in a mixed solvent of toluene and DME. The DME ligand can be replaced by 2 equiv of pyridine to afford the corresponding dipyridine complexes TaCl3(R(1)CdropCR(2))(py)(2) (2a, R-1 = R-2 = Et; 2b, R-1 = R-2 = n-C5H11; 2c, R-1 = Ph, R-2 = Me; 2d, R-1 = R-2 = Ph). Additionally, the reaction of 1a with the bidentate nitrogen ligands bipyridine and N,N,N',N'-tetramethyethylenediamine (= TMEDA) gave TaCl3(EtCdropCEt)(bipy) (3) and TaCl3(EtCdropCEt)(tmeda) (4), respectively. The eta(2)- and 4e-coordination mode of an alkyne with a large contribution of a metalacyclopropene canonical structure was revealed by spectroscopic methods (NMR and IR) and crystallographic analyses of 1a, 1c, 2a, and 4. The reactivies of the tantalum-3-hexyne complexes la, 2a, 3, and 4 toward 3-phenylpropanal were investigated. Only the pyridine complex 2a reacted with a stoichiometric amount of the aldehyde to afford the corresponding allylic alcohol in 77% yield upon hydrolysis. The reaction proceeded via an oxatantalacyclopentene species.