N-Allylated valine methyl ester | 73270-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-Allylated valine methyl ester
• 英文别名: N-allyl (L)-valine methyl ester；methyl N-allyl-L-valinate；methyl (2S)-3-methyl-2-(prop-2-enylamino)butanoate
• CAS: 73270-64-1
• 化学式: C₉H₁₇NO₂
• 分子量: 171.239
• InChiKey: VSGYOLZBLTWHCG-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.924±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Allylated valine methyl ester 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 碘 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (2S,5S)-2-(iodomethyl)-5-isopropyl-4-tosylthiomorpholine
  参考文献：
  名称：

  I₂-Mediated Diversity Oriented Diastereoselective Synthesis of Amino Acid Derived trans-2,5-Disubstituted Morpholines, Piperazines, and Thiomorpholines

  摘要：

  Diastereoselective trans-2,5-disubstituted amino acids derived diverse morpholines, piperazines and thiomorpholines were prepared in 30 min-1 h with high yields through iodine-mediated 6-exotrig type cyclization from a single common synthetic intermediate. The displacement of iodine with hydride ion gave a methyl substituent at the 2-position of morpholines which provides an additional opportunity for diversity oriented nucleophilic substitution on the rings as well as incorporation of substituents at the 5-position from amino acids constituents.

  DOI：

  10.1021/co200129t
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸甲酯盐酸盐 在 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 苯硫酚 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 33.5h， 生成 N-Allylated valine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  A facile method for the N-alkylation of α-amino esters

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10015-1

文献信息

• Azabicyclo[3.1.0]hexane-1-ols as frameworks for the asymmetric synthesis of biologically active compounds
  作者：Mouhamad Jida、Régis Guillot、Jean Ollivier

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.003

  日期：2007.12

  obtained by Ti(IV)-mediated cyclopropanation of amino acid derivatives, constitute versatile, and unprecedented intermediates for the asymmetric synthesis of pharmacologically active products. Indeed, through selective rearrangement, these compounds undergo unusual ring cleavage to lead to pyrrolidinones. Fe(III)-promoted ring opening followed by basic dehydrohalogenation furnishes optically active dihydropyridinones

  氮杂双环[3.1.0]己烷-1-醇很容易通过Ti（IV）介导的氨基酸衍生物环丙烷化反应获得，它是多用途且空前的中间体，可用于不对称合成药理活性产物。实际上，通过选择性重排，这些化合物经历不寻常的环断裂，从而导致吡咯烷酮。Fe（III）促进的开环，然后进行基本的脱卤化氢，提供了光学活性的二氢吡啶并酮，而Ce（IV）促进的开环则通过自由基过程提供了手性三环哌啶酮。
• Cesium Effect:  High Chemoselectivity in Direct N-Alkylation of Amines
  作者：Ralph Nicholas Salvatore、Advait S. Nagle、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1021/jo010643c

  日期：2002.2.1

  A novel method for the mono-N-alkylation of primary amines, diamines, and polyamines was developed using cesium bases in order to prepare secondary amines efficiently. A cesium base not only promoted alkylation of primary amines but also suppressed overalkylations of the produced secondary amines. Various amines, alkyl bromides, and alkyl sulfonates were examined, and the results demonstrated this

  为了有效地制备仲胺，使用铯碱开发了一种用于伯胺，二胺和多胺的单N-烷基化的新方法。铯碱不仅促进伯胺的烷基化，而且抑制产生的仲胺的过度烷基化。检查了各种胺，烷基溴化物和烷基磺酸盐，结果表明该方法具有较高的化学选择性，比单烷基化更有利于单-N-烷基化。特别地，使用空间要求高的底物或氨基酸衍生物可专门提供仲胺，在拟肽合成中具有广泛的应用。
• Convergent and Selective Synthesis of Pyrrolidinones, Piperidinones, Dihydropyridinones and Pyridinols from a Common Intermediate - Potential Precursors of Bioactive Products
  作者：Mouhamad Jida、Jean Ollivier

  DOI：10.1002/ejoc.200800380

  日期：2008.8

  furnish racemic pyrrolidinones as a mixture of diastereomers and piperidinones. In contrast, the synthesis of optically active dihydropyridinones was achieved through a one-pot FeCl3/AcONa reaction or performed by using bis(sym-collidine)iodine hexafluorophosphate. Furthermore, whereas the palladium-mediated hydrogenolysis of these dihydropyridinones furnished both chiral piperidinones and original pyridinols

  钛介导的天然和非天然 β-氨基酸衍生物的环丙烷化提供氮杂双环 [3.1.0] 己-1-醇作为非对映异构体的混合物，可通过硅胶色谱法分离。根据所采用的环裂解程序，这些化合物可有效地产生多种用于合成药物的中间体。因此，根据实验条件，碱性处理可以提供作为非对映异构体和哌啶酮混合物的外消旋吡咯烷酮。相比之下，光学活性二氢吡啶酮的合成是通过一锅 FeCl3/AcONa 反应实现的，或者通过使用双（sym-collidine）碘六氟磷酸盐进行的。此外，虽然钯介导的这些二氢吡啶酮的氢解提供了手性哌啶酮和原始吡啶醇，CeIV 促进的自由基过程产生手性三环哌啶酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Synthesis of cyclic sulfamoyl carbamates and ureas via ring-closing metathesis
  作者：Joseph M. Dougherty、María Jiménez、Paul R. Hanson

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.140

  日期：2005.6

  Synthetic routes to a diverse set of cyclic sulfamoyl carbamates and ureas are reported. These routes utilize 3-component coupling, Mitsunobu alkylation, and ring-closing metathesis using the second-generation Grubbs catalyst to achieve the synthesis of the target S-heterocyclic compounds. Cyclic S-heterocycles ranging from 9- to 11-membered rings have been obtained.

  据报道，合成途径可形成多种环状氨基甲酸酯氨基甲酸酯和脲。这些途径利用三组分偶联，Mitsunobu烷基化和使用第二代Grubbs催化剂的闭环复分解反应来实现目标S杂环化合物的合成。已经获得了9至11元环的环状S-杂环。
• Efficient Method for the Synthesis of Chiral Pyrrolidine Derivatives via Ring-Closing Enyne Metathesis Reaction
  作者：Qian Yang、Howard Alper、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/ol062959i

  日期：2007.3.1

  [reaction: see text] A series of new pyrrolidine derivatives were prepared directly in very good yields, from the substrates containing a basic or nucleophilic N atom via ring-closing enyne metathesis reaction under mild reaction conditions. Moreover, the reaction occurs smoothly without the presence of ethylene gas.

  [反应：见正文]在温和的反应条件下，通过闭环烯炔复分解反应，从含有碱性或亲核N原子的底物中直接以很高的收率制备了一系列新的吡咯烷衍生物。此外，反应在没有乙烯气体存在的情况下平稳进行。