(4R*,5S*)-4,5-epoxyoctane | 1439-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (4R*,5S*)-4,5-epoxyoctane
• 英文别名: cis-4,5-epoxyoctane；cis-4-octene oxide；(2S,3R)-2,3-dipropyloxirane
• CAS: 1439-06-1
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: OAPBFTJGJWJJTR-OCAPTIKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R*,5S*)-4,5-epoxyoctane 在 一氧化碳 、 C₃₈H₅₆AlN₂O₆⁽¹⁺⁾*C₅MnO₅^(1-) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 80.0 ℃ 、8.27 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以48%的产率得到反-4-辛烯
  参考文献：
  名称：

  具有立体化学反转的 2,3-二取代环氧化物的羰基化催化脱氧：另一种烯烃异构化方法

  摘要：

  促进烯烃立体化学反转的反应是现代有机合成领域罕见的、广受欢迎的转化。尽管存在许多异构化反应，但大多数方法需要特定的、高度活化的底物来实现可观的转化，而不会形成副产物。在立体转化环氧化物羰基化反应的推动下，我们开发了一个两步环氧化/脱氧过程，导致烯烃立体化学的整体转化。与大多数脱氧系统不同，考虑到生成的二氧化碳副产物的气态性质，一氧化碳被用作终端还原剂，防止了困难的反应后分离。各种烷基取代的顺式和反式环氧化物可以分别还原为反式和顺式烯烃，立体定向性 > 99:1，产率高达 95%，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02653
• 作为产物：
  描述：

  反-4-辛烯 在 5,10,15,20-tetraphenyl-21 H,23-H-porphine manganese(III)chloride lithium hypochlorite 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (4R*,5S*)-4,5-epoxyoctane
  参考文献：
  名称：

  Epoxidation of olefins by cytochrome P-450 model compounds: kinetics and stereochemistry of oxygen atom transfer and origin of shape selectivity

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00293a034

文献信息

• A Self-Assembled Molecular Cage for Substrate-Selective Epoxidation Reactions in Aqueous Media
  作者：Petrus F. Kuijpers、Matthias Otte、Maximilian Dürr、Ivana Ivanović-Burmazović、Joost N. H. Reek、Bas de Bruin

  DOI：10.1021/acscatal.6b00283

  日期：2016.5.6

  allows catalytic epoxidation of various substrates in 1:1 water/acetonitrile mixtures. The cage acts as a phase-transfer catalyst and creates a protective environment for the catalyst improving the stability. The encapsulated catalyst also allows discrimination between styrene derivatives of various sizes. In a direct competition experiment, the selectivity of the epoxidation reaction could be inverted

  锰卟啉在自组装分子笼中的封装允许各种底物在1：1水/乙腈混合物中进行催化环氧化。该笼用作相转移催化剂，并为该催化剂创造了保护环境，从而改善了稳定性。包封的催化剂还允许区分各种尺寸的苯乙烯衍生物。在直接竞争实验中，环氧化反应的选择性可以相对于基准催化剂反转。
• Activation of Carboxylic Acids in Asymmetric Organocatalysis
  作者：Mattia Riccardo Monaco、Belén Poladura、Miriam Diaz de Los Bernardos、Markus Leutzsch、Richard Goddard、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201400169

  日期：2014.7.1

  association of carboxylic acids with chiral phosphoric acid catalysts as a new activation principle for organocatalysis. This self‐assembly increases both the acidity of the phosphoric acid catalyst and the reactivity of the carboxylic acid. To illustrate this principle, we apply our concept in a general and highly enantioselective catalytic aziridine‐opening reaction with carboxylic acids as nucleophiles

  使用小有机分子催化的有机催化最近已发展成为不对称合成的通用方法，可补充金属催化和生物催化。1它的成功在很大程度上取决于引入新颖且通用的激活模式。2值得注意的是，尽管羧酸已被用作超分子过渡金属催化中的催化剂导向基团，3对于这种有用且丰富的物质类别，仍然缺乏通用且定义明确的激活模式。在本文中，我们提出了羧酸与手性磷酸催化剂的杂二聚缔合作为有机催化的新活化原理。这种自组装既提高了磷酸催化剂的酸度，又提高了羧酸的反应性。为了说明这一原理，我们将我们的概念应用于以羧酸为亲核体的一般性和高对映选择性催化氮丙啶开环反应中。
• 一种以烃类环氧化物为原料合成邻二醇类化合物的方法
  申请人：中国石油化工股份有限公司

  公开号：CN106478371A

  公开（公告）日：2017-03-08

  本发明公开了一种以烃类环氧化物为原料合成邻二醇类化合物的方法。该方法以烃类环氧化物为原料，以阴离子交换树脂为催化剂，采用固定床连续水解反应工艺制备得到邻二醇类化合物；所述阴离子交换树脂为卤素取代的大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯季铵盐型离阴离子交换树脂。该合成方法简单，催化剂可以多次利用，原料转化率高，邻二醇类化合物收率高。
• Asymmetric Trasformation of Symmetrical Epoxides to Allylic Alcohols by Lithium (<i>S</i>)-2-(<i>N</i>,<i>N</i>-Disubstituted aminomethyl)pyrrolidide
  作者：Masatoshi Asami

  DOI：10.1246/bcsj.63.721

  日期：1990.3

  Enantioselective deprotonation of symmetrical epoxides was studied by using chiral lithium amide, prepared from (S)-2-(N,N-disubstituted aminomethyl)pyrrolidine and butyllithium. Chiral allylic alcohols were obtained with moderate to high enantiomeric excesses (ee’s) (41–92% ee) from several cyclic and acyclic epoxides employing lithium (S)-2-(1-pyrrolidinylmethyl)pyrrolidide in tetrahydrofuran (THF) in the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU).

  使用由(S)-2-(N,N-二取代氨基甲基)吡咯烷和丁基锂制备的手性锂胺，研究了对称环氧化物的对映选择性去质子化反应。通过在四氢呋喃（THF）中采用锂(S)-2-(1-吡咯啉甲基)吡咯化锂并加入1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）的条件，从若干环状和非环状环氧化物中获得了具有中等至高度对映体过剩（ee's）（41-92% ee）的手性烯丙醇。
• A Novel Epoxidation Reaction of Olefins Using a Combination of Chloramine-M, Benzaldehyde, and Benzyltriethylammonium Chloride
  作者：Dan Yang、Chi Zhang、Xue-Chao Wang

  DOI：10.1021/ja993472q

  日期：2000.5.1

  products. Good to excellent diastereoselectivities were obtained for epoxidation of two substituted cyclohexenes. Chloramine-T was found to give a slower reaction than Chloramine-M. cis-N-Sulfonyloxaziridine D is proposed to be the epoxidizing agent in this novel epoxidation reaction on the basis of the mechanistic studies.

  发现氯胺-M (CH3SO2NClNa)、苯甲醛和苄基三乙基氯化铵 (BTEAC) 的组合可以使多种烯烃环氧化。虽然反式烯烃的环氧化仅提供反式环氧化物，但顺式烯烃（顺式二苯乙烯、顺式-β-甲基苯乙烯和 4-顺式辛烯）产生反式环氧化物作为主要产物。对于两个取代的环己烯的环氧化，获得了良好到优异的非对映选择性。发现氯胺-T 的反应比氯胺-M 慢。基于机理研究，顺式-N-磺酰氧氮丙啶D被提议作为这种新型环氧化反应中的环氧化剂。