ethyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside | 169151-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2S,3R,4S,5S,6R)-2-ethylsulfanyl-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] benzoate
• CAS: 169151-44-4
• 化学式: C₃₆H₃₈O₆S
• 分子量: 598.76
• InChiKey: FCBPRMRQKPWYQN-JGEXHRIQSA-N

物化性质

• 熔点：
  80 °C
• 沸点：
  705.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  88.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以61.8%的产率得到2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  A Catalytic and Stereoselective Glycosylation withβ-Glycosyl Fluorides

  摘要：

  A catalytic and stereoselective glycosylation of several glycosyl accepters with beta-D-glycosyl fluoride was successfully performed in the presence of a catalytic amount of trityl tetrakis(pentafluorophenyl)borate (TrB(C6F5)(4)) or trifluoromethanesulfonic acid (TfOH). When TrB(C6F5)(4) was used as a catalyst in the solvent pivalonitrile/(trifluoromethyl)benzene 1:5, the glycosylation proceeded smoothly to afford the glycosides in high yields with high beta-D-stereoselectivities (see Table 3). Further, the glycosylation by the armed-disarmed strategy in the presence of this catalyst was established (see Table 4). Similarly, glycosylation catalyzed by the strong protic acid TfOH afforded the corresponding beta-D-glycosides in good-to-excellent yields on treating beta-D-glycosyl fluorides having a 2-O-benzoyl group with various glycosyl accepters including thioglycosides (see Tables 6 and 7).

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20000809)83:8<1901::aid-hlca1901>3.0.co;2-q
• 作为产物：
  描述：

  碘苯二乙酸 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 ethyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过糖的氧化硫代糖苷化便捷合成超级糖基供体

  摘要：

  与全苄基化的武装对应物相比，超级武装的糖基供体具有更高的反应性。一般来说，2- O-苯甲酰基-3,4,6-三-O-苯甲基保护基模式由于O-2/O-5协同效应而导致反应性增加。尽管在许多快速聚糖合成策略中具有高反应活性和适用性，但对于大多数糖系列来说，区域选择性引入超级保护基团模式是乏味的。本文报道了一种产生超级糖基供体的简化合成路线d -葡萄糖和d配备有乙硫基、苯硫基、对甲苯硫基、苯并恶唑-2-基硫基、 O-烯丙基或O-戊烯基异头离去基团的-半乳糖系列。由于各自葡萄糖和半乳糖前体的氧化硫代糖基化反应的改进，使得这种简化的方法成为可能。还展示了这种方法对直接形成二糖的适用性。

  DOI：

  10.1055/a-2183-0175

文献信息

• Palladium(<scp>ii</scp>)-assisted activation of thioglycosides
  作者：Samira Escopy、Yashapal Singh、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1039/d1ob00004g

  日期：——

  Described herein is the first example of glycosidation of thioglycosides in the presence of palladium(II) bromide. While the activation with PdBr2 alone was proven feasible, higher yields and cleaner reactions were achieved when these glycosylations were performed in the presence of propargyl bromide as an additive. Preliminary mechanistic studies suggest that propargyl bromide assists the reaction

  本文描述的是在溴化钯( II )存在下硫代糖苷的糖苷化的第一个实例。虽然单独使用 PdBr 2进行活化已被证明是可行的，但当这些糖基化在炔丙基溴作为添加剂存在的情况下进行时，可以实现更高的产率和更清洁的反应。初步机理研究表明，炔丙基溴通过产生电离络合物来促进反应，从而加速离去基团的离开。研究了与不同糖基受体反应的各种硫代糖苷供体，以确定这种新反应的初始范围。还探索了硫代糖苷相对于其他离去基团的选择性和化学选择性激活。
• A Streamlined Regenerative Glycosylation Reaction: Direct, Acid‐Free Activation of Thioglycosides
  作者：Samira Escopy、Yashapal Singh、Keith J. Stine、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/chem.202003479

  日期：2021.1.4

  (HOFox) is able to mediate glycosylations via intermediacy of OFox imidates. Thioglycoside precursors were first converted into the corresponding glycosyl bromides that were then converted into the OFox imidates in the presence of Ag2O followed by the activation with catalytic Lewis acid in a regenerative fashion. Reported herein is a direct conversion of thioglycosides via the regenerative approach

  我们的小组之前曾报道过，3,3-二氟吲哚（HOFox）能够通过 OFox 亚胺酸酯的中介来介导糖基化。硫糖苷前体首先转化为相应的糖基溴化物，然后在 Ag 2 O存在下转化为 OFox 亚胺酸酯，然后以再生方式用催化路易斯酸活化。本文报道了通过再生方法直接转化硫糖苷，该方法绕过了溴化物的中介并消除了对基于重金属的促进剂的需要。在中性反应条件下仅使用 1 当量即可实现硫糖苷的直接再生活化。不含酸性添加剂的 NIS 和催化 HOFox。
• Regioselective Glycosylation of Unprotected Phenyl 1-Thioglycopyranosides with Phenylboronic Acid as a Transient Masking Group
  作者：Thomas Hauch Fenger、Robert Madsen

  DOI：10.1002/ejoc.201300723

  日期：2013.9

  A useful protocol is described for the regioselective glycosylation of the secondary alcohols in unprotected glycosyl acceptors. Phenyl 1-thioglycopyranosides derived from D-glucose, D-galactose, D-glucosamine, L-rhamnose, and L-fucose were treated with phenylboronic acid to install a temporary boronic ester, and then submitted to a Koenigs–Knorr glycosylation with perbenzoylated glucopyranosyl or galactopyranosyl

  描述了一个有用的协议，用于在未保护的糖基受体中对仲醇进行区域选择性糖基化。衍生自 D-葡萄糖、D-半乳糖、D-葡萄糖胺、L-鼠李糖和 L-岩藻糖的苯基 1-硫代吡喃糖苷用苯基硼酸处理以安装临时硼酸酯，然后用过苯甲酰化吡喃葡萄糖基进行 Koenigs-Knorr 糖基化或吡喃半乳糖基溴化物。与葡萄糖苷和半乳糖苷的 3-位偶联获得了良好的产率，但其他受体的产率较低。使用苯基 1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷，也可以通过超臂硫代半乳糖苷供体实现偶联。来自葡萄糖-葡萄糖偶联的产物可以在 6 位进行第二次区域选择性糖基化。在半乳糖系列中，
• Chemical Synthesis and Immunological Evaluation of <i>Helicobacter pylori</i> Serotype O6 Tridecasaccharide O‐Antigen Containing a <scp>dd</scp> ‐Heptoglycan
  作者：Guangzong Tian、Jing Hu、Chunjun Qin、Lingxin Li、Xiaopeng Zou、Juntao Cai、Peter H. Seeberger、Jian Yin

  DOI：10.1002/anie.202004267

  日期：2020.8.3

  challenging. An exact epitope of the H. pylori lipo‐polysaccharide (LPS) O‐antigens that contain Lewis determinant oligosaccharides and unique dd ‐heptoglycans has not yet been identified. Reported here is the first total synthesis of H. pylori serotype O6 tridecasaccharide O‐antigen containing a terminal Ley tetrasaccharide, a unique α‐(1→3)‐, α‐(1→6)‐, and α‐(1→2)‐linked heptoglycan, and a β‐d ‐galactose

  针对幽门螺杆菌的糖缀合物疫苗的开发具有挑战性。的精确表位的幽门螺杆菌脂多糖（LPS）的O-抗原包含路易斯行列式寡糖和独特DD -heptoglycans尚未鉴定。此处报道的是幽门螺杆菌血清型O6十三糖O-抗原的首次全合成，该抗原包含末端Le y四糖，独特的α-（1→3），α-（1→6）-和α-（1→ 2）-连接的七聚糖和一个β- d-半乳糖接头，按[（2×1）+（3 + 8）]组装顺序。七个寡糖覆盖整个O-抗原的不同部分与特定焦点上的作用的阐明免疫学调查制备DD -heptoglycan和Le ÿ四糖。对分离的O6型血清型LPS免疫的兔血清进行的糖微阵列分析显示，对α-（1→3）连接的七聚糖具有体液免疫反应，这是设计幽门螺杆菌O6型血清型糖缀合物疫苗的关键主题。
• Identification of the Minimal Glycotope of <i>Streptococcus pneumoniae</i> 7F Capsular Polysaccharide using Synthetic Oligosaccharides
  作者：Petra Ménová、Mauro Sella、Katrin Sellrie、Claney L. Pereira、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1002/chem.201705379

  日期：2018.3.15

  diseases including meningitis, pneumonia and sepsis. Existing glycoconjugate vaccines based on purified capsular polysaccharides are widely used and help to prevent millions of deaths every year. Herein, the total syntheses of oligosaccharides resembling portions of the S. pneumoniae serotype 7F (ST7F) capsular polysaccharide repeating unit are reported. To define minimal glycan epitopes, glycan microarrays

  肺炎链球菌引起威胁生命的疾病，包括脑膜炎，肺炎和败血症。基于纯化荚膜多糖的现有糖缀合物疫苗被广泛使用，每年可帮助预防数百万人的死亡。在此，报道了类似于肺炎链球菌血清型7F（ST7F）荚膜多糖重复单元的部分的寡糖的总合成。为了定义最小的聚糖表位，含有合成寡糖的聚糖微阵列用于筛选人参血清，并揭示了ST7F的两个侧链在抗原识别中起关键作用。保护性最小表位的鉴定对于设计有效的半合成和全合成糖缀合物疫苗至关重要。