3-硝基芴 | 5397-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: 3-硝基芴
• 英文名称: 3-nitro-9H-fluorene
• 英文别名: 3-nitrofluorene；3-Nitro-fluoren；2-nitrofluorene
• CAS: 5397-37-5
• 化学式: C₁₃H₉NO₂
• mdl: MFCD00032822
• 分子量: 211.22
• InChiKey: CKAGNBSBBQJLCI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.9°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1868 (rough estimate)
• 保留指数：
  347.86;328.71

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.076
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2904209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-硝基芴 在 C₃₆H₅₆Cl₃CrN₂O 、 magnesium 、 频那醇硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到9H-芴-3-胺
  参考文献：
  名称：

  用铬催化的环状（烷基）（氨基）卡宾配体促进的硝基脱氧硼氢化反应：范围、机制和应用

  摘要：

  利用 N-杂环卡宾作为非无害配体促进转化的过渡金属催化尚未得到很好的研究。我们在这里报告了具有成本效益的铬催化的环状（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）配体促进的硝基脱氧硼氢化反应。使用 1 mol % 的 CAAC-Cr 预催化剂，将 HBpin 添加到硝基支架上会导致脱氧，从而保留各种可还原的官能团和敏感基团对硼氢化的相容性，从而提供一种温和、化学选择性和易于形成的策略苯胺，以及杂芳基和脂肪胺衍生物，具有广泛的范围和特别高的转换数（高达 1.8 × 106）。基于理论计算的机械研究，表明CAAC配体在促进HBpin氢化物极性反转中起重要作用；它用作 H 穿梭以促进脱氧硼氢化。通过这种策略制备的几种市售药物突出了其在药物化学中的潜在应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12318
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基-2-苯基苯甲酸 在 三乙基硅烷 、 PPA 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 3-硝基芴
  参考文献：
  名称：

  Regiospecific Syntheses of All Isomeric Nitrofluorenones and Nitrofluorenes by Transition Metal Catalyzed Cross-Coupling Reactions

  摘要：

  描述了通过钯(0)催化的杂交偶联反应，将芳基硼酸 1 与溴硝基甲苯 2 和溴硝基苯 3 结合， regio 特异性高效合成 1-、2-、3- 和 4-硝基芴酮 8 及相应的硝基芴 10。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27189

文献信息

• Copper-Based Intermetallic Electride Catalyst for Chemoselective Hydrogenation Reactions
  作者：Tian-Nan Ye、Yangfan Lu、Jiang Li、Takuya Nakao、Hongsheng Yang、Tomofumi Tada、Masaaki Kitano、Hideo Hosono

  DOI：10.1021/jacs.7b08252

  日期：2017.11.29

  The development of transition metal intermetallic compounds, in which active sites are incorporated in lattice frameworks, has great potential for modulating the local structure and the electronic properties of active sites, and enhancing the catalytic activity and stability. Here we report that a new copper-based intermetallic electride catalyst, LaCu0.67Si1.33, in which Cu sites activated by anionic

  过渡金属间化合物的开发，其中活性位点并入晶格骨架中，具有很大的潜力来调节活性位点的局部结构和电子性质，并增强催化活性和稳定性。在这里，我们报道了一种新型的铜基金属间电催化剂LaCu 0.67 Si 1.33，其中具有低功函的阴离子电子激活的Cu位原子原子地分散在晶格骨架中，并提供硝基芳烃的选择性加氢，其营业额高40倍以上频率（TOF高达5084 h –1），而不是经过深入研究的金属负载催化剂。利用同位素效应的动力学分析表明，氢键的裂解是决定速率的步骤。出乎意料的是，LaCu 0.67 Si 1.33的高载流子密度和低逸出功（LWF）特性使得能够以极低的活化能（E a = 14.8 kJ·mol –1）活化氢分子。此外，LaCu 0.67 Si 1.33的高氧亲合力可实现通过硝基优先吸附硝基芳烃表面，导致高化学选择性。本发明的有效催化剂可以进一步引发具有高活性的其他含氧官能团例如醛和酮的氢化
• Recyclable aluminium oxy-hydroxide supported Pd nanoparticles for selective hydrogenation of nitro compounds via sodium borohydride hydrolysis
  作者：Haydar Göksu

  DOI：10.1039/c5nj01492a

  日期：——

  efficient for the reduction of various nitro compounds as well as reusable. A variety of R-NO2 derivatives were tested by performing the Pd/AlO(OH) catalysed reduction reaction and all the nitro compounds were selectively reduced to their corresponding primary amines in reaction times ranging from 0.75 to 13 min with yields reaching up to 99%. This process can be assessed as an eco-friendly method involving

  通过转移氢化反应可轻松实现高收率的芳族/脂肪族硝基化合物还原为伯胺的反应，氢化反应包括市售的羟基氧化铝负载的Pd纳米颗粒（0.5 wt％Pd，Pd / AlO（OH））和NaBH 4作为催化剂。室温下在水/甲醇混合物（v / v = 7/3）中的储氢罐。提出的催化方法对于还原各种硝基化合物非常有效，并且可重复使用。多种R-NO 2通过进行Pd / AlO（OH）催化的还原反应测试了这些衍生物，并将所有硝基化合物在0.75至13分钟的反应时间内选择性地还原为相应的伯胺，收率高达99％。可以将此过程评估为一种环保方法，包括可重复使用的催化剂（Pd / AlO（OH）NPs）和氢源（NaBH 4）。
• Transformation of mutagenic aromatic amines into non-mutagenic species by alkyl substituents
  作者：Carsten Glende、Heimo Schmitt、Lothar Erdinger、Günter Engelhardt、Gernot Boche

  DOI：10.1016/s1383-5718(01)00259-5

  日期：2001.11

  Alkyl-substituted derivatives of 2-aminonaphthalene (2-AN) 1, 2-aminofluorene (2-AF) 6 and 4-aminobiphenyl (4-ABP) 11 were synthesized and the mutagenic activity of these compounds determined in Salmonella typhimurium strains TA98 and TA100 with and without S9 mix. In the case of the ortho-substituted 4-aminobiphenyls 12-15 (3-alkyl=ethyl, iso-propyl, n-butyl, tert-butyl) the substituent with the strongest

  合成了2-氨基萘（2-AN）1、2-氨基芴（2-AF）6和4-氨基联苯（4-ABP）11的烷基取代衍生物，并在鼠伤寒沙门氏菌TA98和SA98中确定了这些化合物的诱变活性。带和不带S9混合的TA100。在邻位取代的4-氨基联苯12-15（3-烷基=乙基，异丙基，正丁基，叔丁基）的情况下，具有最强空间需求的取代基（3-叔丁基）显示最强的取代基与母体化合物相比，对诱变性降低的影响。在一系列双邻位双取代化合物16-18（3,5-二甲基-，3,5-二乙基-和3,5-二异丙基-4-氨基联苯）中，随着引入，已经发生了非诱变物种两个乙基。对于4-氨基联苯衍生物12-15和16-18，以及对于1-烷基化的2-氨基芴7-10和1-烷基化的2-氨基萘2-5，如果与由Debnath等人的QSAR方程计算的预测的致突变性相比，则观察到较小的致突变性。（Environ.Mol.MuTAgen.19（1992）37）
• A Mild and Chemoselective Reduction of Nitro and Azo Compounds Catalyzed by a Well-Defined Mo₃S₄Cluster Bearing Diamine Ligands
  作者：Elena Pedrajas、Iván Sorribes、Kathrin Junge、Matthias Beller、Rosa Llusar

  DOI：10.1002/cctc.201500311

  日期：2015.9.1

  system for the reduction of nitroarenes and azo compounds to the corresponding anilines with silanes as reducing agents. This catalytic protocol provides a facile route to access aromatic amines under mild conditions in good to excellent yields. Notably, even anilines functionalized with other potentially reducible moieties are obtained with high selectivity. The new chemoselective catalyst of formula

  在本文中，我们报告了一种新颖的，定义明确的基于二氨基Mo 3 S 4的催化剂体系，该体系可将硅烷作为还原剂将硝基芳烃和偶氮化合物还原为相应的苯胺。该催化方案提供了在温和条件下以良好至优异收率获得芳族胺的简便途径。值得注意的是，即使以其他潜在的可还原部分官能化的苯胺也能以高选择性获得。式[Mo 3 S 4 Cl 3（DMen）3 ]（BF 4）（DMen：N，N'-二甲基乙二胺）可通过一锅两步程序通过将二胺配体与不完整的Mo 3 S 4古巴型簇核配位而方便地合成。所述的晶体结构[沫3小号4氯3（DMEN）3 ] +阳离子确认单一的异构体，其中氯原子位于形成反式到桥接硫原子，得到一个C 3对称复合物与固有骨架的手性。结构已保存在溶液中，这已通过多核NMR光谱学和电喷雾电离质谱技术得到了证明。
• Graphene-Supported NiPd Alloy Nanoparticles for Effective Catalysis of Tandem Dehydrogenation of Ammonia Borane and Hydrogenation of Nitro/Nitrile Compounds
  申请人：BROWN UNIVERSITY

  公开号：US20160279619A1

  公开（公告）日：2016-09-29

  Monodisperse NiPd alloy nanoparticles (NPs) are synthesized and assembled on graphene (G) or other support to provide clean, efficient catalysis of tandem reactions—dehydrogenation of ammonia borane (AB) and hydrogenation of R—NO 2 and/or R—CN to R—NH 2 . The tandem reactions proceed quickly and with high efficiency in aqueous methanol solutions at room temperature, and the supported catalyst is readily recovered for re-use, providing a simple, efficient and ‘green’ route to the preparation of many common pharmaceutical, dye or other chemical products. NiPd alloy NPs of 3.4 nanometer size were prepared by co-reduction of nickel(II) acetate and palladium(II) acetlyacetonate by borane-tert-butylamine in oleylamine and deposited on G via a solution phase self-assembly process. The G-NiPd showed composition-dependent catalysis on the tandem reaction with G-Ni 30 Pd 70 being the most active. A variety of R—NO 2 and/or R—CN derivatives (R alkyl or aryl) were reduced selectively into R—NH 2 via G-Ni 30 Pd 70 catalyzed tandem reaction in short (5-30 minute) reaction times with conversion yields reaching up to 100%, demonstrating a new approach to G-NiPd-catalyzed dehydrogenation of AB and hydrogenation of R—NO 2 and R—CN. The G-NiPd NP catalyst is efficient and is reusable; thus the reaction can be performed in an environment-friendly process with short reaction times and high yields.

  单分散的NiPd合金纳米颗粒（NPs）被合成并组装在石墨烯（G）或其他支撑物上，以提供清洁、高效的串联反应催化作用——氨硼烷（AB）的脱氢和R—NO2和/或R—CN的加氢反应形成R—NH2。串联反应在室温下的水甲醇溶液中迅速高效进行，支撑的催化剂可轻松回收再利用，为制备许多常见的药物、染料或其他化学产品提供了简单、高效和“绿色”的途径。通过乙酰基丙酮硼烷-叔丁胺在油胺中共还原醋酸镍（II）和醋酸钯（II）制备了3.4纳米尺寸的NiPd合金NPs，并通过溶液相自组装过程沉积在G上。G-NiPd显示出与组成相关的串联反应催化作用，其中G-Ni30Pd70是最活跃的。通过G-Ni30Pd70催化的串联反应，各种R— 和/或R—CN衍生物（R烷基或芳基）在短时间（5-30分钟）内选择性地还原为R—NH2，转化率可达100%，展示了G-NiPd催化的氨硼烷脱氢和R— 以及R—CN的加氢的新方法。G-NiPd NP催化剂高效且可重复使用；因此，反应可以在环保过程中进行，反应时间短，产率高。

表征谱图