(S)-4,5-epoxy-2-pentyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (S)-4,5-epoxy-2-pentyne
• 英文别名: (S)-2-(prop-1-yn-1-yl)oxirane；(2S)-2-prop-1-ynyloxirane
• 化学式: C₅H₆O
• 分子量: 82.102
• InChiKey: SDJQAECFEXCEPR-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4,5-epoxy-2-pentyne 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 苄基三乙基氯化铵 、 copper(l) cyanide 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 68.16h， 生成 (S,E)-5-((2R,6S)-6-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)ethyl)morpholin-2-yl)-1-((4-methoxybenzyl)oxy)-4-methylpent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  基于吗啉的类似物（-）-Zampanolide的合成及其生物活性

  摘要：

  我们描述了复杂的，具有细胞毒性的海洋大环内酯类化合物（-）-樟脑内酯的一类新的类似物的三个原型实例的会聚合成，该化合物结合了嵌入的N-取代的吗啉部分代替天然的四氢吡喃环。大内酯核的最终构建是基于高产量的分子内HWE烯化反应，而半胱氨酸连接的侧链是通过立体选择性，BINAL-H介导的（Z，E）-山梨糖酰胺加成到大环醛前体中来制备的。常见的功能化吗啉结构单元的合成涉及两个连续的环氧化物开环，分别以甲苯磺酰胺和第一个开环反应的产物作为亲核试剂。在所研究的三种吗啉代-扎曼醇化物中，N-乙酰基和N-苯甲酰基衍生物均显示出纳摩尔级的抗增殖活性，因此与天然产物基本等效。相反，N-甲苯磺酰基衍生物的活性显着降低。

  DOI：

  10.1002/chem.202003996
• 作为产物：
  描述：

  1-戊烯-3-炔 在 sodium hypochlorite 、 R,R-Jacobsen's catalyst 、 (S,S)-Salen-Co(III)-OAc 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 30.5h， 以6.06 g的产率得到(S)-4,5-epoxy-2-pentyne
  参考文献：
  名称：

  An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Peloruside A

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.201002177

文献信息

• Asymmetric synthesis of α-acetylenic epoxides
  作者：Rubén Sánchez-Obregón、Benjamin Ortiz、Fernando Walls、Francisco Yuste、José L Garcı́a Ruano

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00079-8

  日期：1999.3

  Chiral α-acetylenic oxiranes were easily synthesized from readily available propargylic esters by a four-step sequence involving the stereoselective reduction of α′-alkynyl β-keto sulfoxides with DIBAH (de 66–78%) and DIBAH/ZnBr2 (de 78–88%), followed by further reduction of the resulting hydroxy sulfoxides into the corresponding sulfenyl derivatives and final epoxy ring closure via sulfonium salt

  手性α-炔基环氧乙烷可以很容易地由现成的炔丙基酯通过四步序列合成，包括用DIBAH（de 66–78％）和DIBAH / ZnBr 2（de 78 – de）立体选择性还原α'-炔基β-酮亚砜。88％），然后将所得的羟基亚砜进一步还原成相应的亚磺酰基衍生物，并通过sulf盐进行最终的环氧环封闭。
• Synthesis of Morpholine‐Based Analogues of (−)‐Zampanolide and Their Biological Activity
  作者：Christian Paul Bold、Melanie Gut、Jasmine Schürmann、Daniel Lucena‐Agell、Jürg Gertsch、José Fernando Díaz、Karl‐Heinz Altmann

  DOI：10.1002/chem.202003996

  日期：2021.4

  We describe the convergent synthesis of three prototypical examples of a new class of analogues of the complex, cytotoxic marine macrolide (−)‐zampanolide that incorporate an embedded N‐substituted morpholine moiety in place of the natural tetrahydropyran ring. The final construction of the macrolactone core was based on a high‐yielding intramolecular HWE olefination, while the hemiaminal‐linked side

  我们描述了复杂的，具有细胞毒性的海洋大环内酯类化合物（-）-樟脑内酯的一类新的类似物的三个原型实例的会聚合成，该化合物结合了嵌入的N-取代的吗啉部分代替天然的四氢吡喃环。大内酯核的最终构建是基于高产量的分子内HWE烯化反应，而半胱氨酸连接的侧链是通过立体选择性，BINAL-H介导的（Z，E）-山梨糖酰胺加成到大环醛前体中来制备的。常见的功能化吗啉结构单元的合成涉及两个连续的环氧化物开环，分别以甲苯磺酰胺和第一个开环反应的产物作为亲核试剂。在所研究的三种吗啉代-扎曼醇化物中，N-乙酰基和N-苯甲酰基衍生物均显示出纳摩尔级的抗增殖活性，因此与天然产物基本等效。相反，N-甲苯磺酰基衍生物的活性显着降低。
• An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Peloruside A
  作者：Meredeth A. McGowan、Christian P. Stevenson、Matthew A. Schiffler、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1002/anie.201002177

  日期：2010.8.16