methyl 3-(2-formylphenyl)propiolate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(2-formylphenyl)propiolate
• 英文别名: Methyl 3-(2-formylphenyl)prop-2-ynoate
• 化学式: C₁₁H₈O₃
• 分子量: 188.183
• InChiKey: BEXSQPSKMUFVKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(2-formylphenyl)propiolate 在 ruthenium(III) chloride trihydrate 、 羟胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl 2-(3-oxoisoindolin-1-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Aza-Conjugate Addition Methodology for the Synthesis of N-Hydroxy-isoindolin-1-ones

  摘要：

  Aryl-aldehydes containing ortho-substituted propiolate fragments react with hydroxylamine to afford carbinolamine intermediates that undergo intramolecular aza-conjugate addition reactions to afford N-hydroxy-2.3-dihydro-isoindolin-l-ones that can be reduced to their corresponding isoindolin-l-ones and isoindoles.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00261
• 作为产物：
  描述：

  2-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzaldehyde 在 盐酸 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 methyl 3-(2-formylphenyl)propiolate
  参考文献：
  名称：

  Aza-Conjugate Addition Methodology for the Synthesis of N-Hydroxy-isoindolin-1-ones

  摘要：

  Aryl-aldehydes containing ortho-substituted propiolate fragments react with hydroxylamine to afford carbinolamine intermediates that undergo intramolecular aza-conjugate addition reactions to afford N-hydroxy-2.3-dihydro-isoindolin-l-ones that can be reduced to their corresponding isoindolin-l-ones and isoindoles.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00261

文献信息

• Silver-Catalyzed Reaction of Enynals with Alkenes: A Tandem 1,3-Dipolar Cycloaddition/Cyclopropanation
  作者：Renxiao Liang、Tongmei Ma、Shifa Zhu

  DOI：10.1021/ol5017299

  日期：2014.9.5

  silver-catalyzed reaction of enynals with alkenes to synthesize a series of polycyclic compounds has been developed. The reaction occurred smoothly using enynals with electron-deficient alkynes or terminal alkynes as substrates. The reaction was proposed to proceed through a tandem 1,3-dipolar cycloaddition/cyclopropanation process. The preliminary investigations of the asymmetric catalytic version revealed that

  已经开发了烯类与烯烃的银催化反应以合成一系列多环化合物。使用以缺电子炔烃或末端炔烃为底物的烯类，反应可以顺利进行。建议该反应通过串联的1，3-偶极环加成/环丙烷化过程进行。对不对称催化形式的初步研究表明，双膦配体可以用作潜在的有效手性配体。
• Salt-Free Strategy for the Insertion of CO₂ into C−H Bonds: Catalytic Hydroxymethylation of Alkynes
  作者：Timo Wendling、Eugen Risto、Thilo Krause、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/chem.201800526

  日期：2018.4.20

  A copper(I) catalyst enables the insertion of carbon dioxide into alkyne C−H bonds by using a suitable organic base with which hydrogenation of the resulting carboxylate salt with regeneration of the base becomes thermodynamically feasible. In the presence of catalytic copper(I) chloride/4,7‐diphenyl‐1,10‐phenanthroline, polymer‐bound triphenylphosphine, and 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine as the base

  铜（I）催化剂可通过使用合适的有机碱将二氧化碳插入炔烃的C H键中，利用该有机碱在热力学上可实现对羧酸盐的氢化以及碱的再生。在催化氯化铜（I）/ 4,7-二苯基-1,10-菲咯啉，聚合物结合的三苯基膦和2,2,6,6-四甲基哌啶为碱的情况下，末端炔烃在15 bar CO下进行羧化反应2，室温。过滤后，可以在铑/钼催化剂下将炔羧酸铵氢化为伯醇和水，以再生胺碱。这证明了无盐整体工艺的可行性，在该工艺中，二氧化碳可充当CH功能中C1的基石。
• Catalytic [1,3] O-to-C Rearrangement: Rapid Access to Bridged Bicyclic Systems
  作者：Jiantao Zhang、Zhehui Liao、Lianfen Chen、Huanfeng Jiang、Shifa Zhu

  DOI：10.1002/chem.201801062

  日期：2018.5.11

  A catalytic [1,3] O‐to‐C rearrangement from enyne‐ethers was developed for the rapid synthesis of diverse bridged bicyclic systems. In this reaction, a vinyl oxonium intermediate, generated in situ from enyne‐ether, was the precursor for the [1,3] O‐to‐C rearrangement. This versatile protocol represents the first example of catalytic [1,3] O‐to‐C rearrangement based on ring‐expansion strategy, enabling

  为快速合成各种桥联双环系统，开发了由炔醚进行的催化[1,3] O-to-C重排。在该反应中，由乙炔醚原位生成的乙烯基氧鎓中间体是[1,3] O-to-C重排的前体。这种通用的协议代表了基于环扩展策略的催化[1,3] O-to-C重排的第一个示例，可有效访问桥接的双环支架。
• Cascade One-Pot Synthesis of Indanone-Fused Cyclopentanes from the Reaction of Donor-Acceptor Cyclopropanes and Enynals <i>via</i> a Sequential Hydrolysis/Knoevenagel Condensation/[3+2] Cycloaddition
  作者：Jiantao Zhang、Huanfeng Jiang、Shifa Zhu

  DOI：10.1002/adsc.201700345

  日期：2017.9.4

  to construct indanone‐fused cyclopentanes via a sequential hydrolysis/Knoevenagel condensation/[3+2] cycloaddition is reported. The desired indanone‐fused cyclopentanes were obtained in good yields. This method features mild reaction conditions and broad substrate scope, which render it very appealing to chemists for the synthesis of complex molecules containing an indanone‐fused cyclopentane moiety

  报道了通过顺序水解/ Knoevenagel缩合/ [3 + 2]环加成反应，供体-受体环丙烷与烯类的级联反应，以构建茚满酮稠合的环戊烷。以高收率获得了所需的茚满酮稠合的环戊烷。该方法具有温和的反应条件和广泛的底物范围，这使得它对于合成包含茚满酮稠合的环戊烷部分的复杂分子非常吸引化学家。此外，可以通过众所周知的转化将产物进一步转化为具有不同官能团的化合物。
• An efficient route to highly strained cyclobutenes: indium-catalyzed reactions of enynals with alkynes
  作者：Renxiao Liang、Huanfeng Jiang、Shifa Zhu

  DOI：10.1039/c4cc08506j

  日期：——

  synthesize the highly strained cyclobutene was developed. The reaction was believed to proceed through a formal indium-catalyzed [2+2] cycloaddition between electron-deficient enynals and various alkynes.

  开发了一种催化方法来合成高应变的环丁烯。据信该反应是通过电子缺陷的烯和各种炔烃之间的正规的铟催化的[2 + 2]环加成反应而进行的。