2-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzaldehyde | 396717-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzaldehyde
• 英文别名: Benzaldehyde, 2-[[tris(1-methylethyl)silyl]ethynyl]-；2-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]benzaldehyde
• CAS: 396717-20-7
• 化学式: C₁₈H₂₆OSi
• 分子量: 286.489
• InChiKey: UJFOPIGROKCQRF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.07
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzaldehyde 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到2-乙炔基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  Arylene Imine Macrocycles of C_3h and C₃ Symmetry from Reductive Imination of Nitroformylarenes

  摘要：

  Novel C-3-symmetric phenylene imine macrocycles have been synthesized by reductive imination of single nitroformylarenes. Pore size and geometric shape are dictated by the distance between and orientation of the nitro and aldehyde moieties in the precursor backbone. This reaction is facile, requires no purification of the products, and is environmentally friendly.

  DOI：

  10.1021/ol802302x
• 作为产物：
  描述：

  N-(quinolin-8-yl)-2-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzamide 在 Schwartz's reagent 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到2-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  镍催化酰胺的C（sp 2）–H键直接烷基化：一种对邻炔基苯甲酸的“逆Sonogashira策略” †

  摘要：

  描述了使用可商购的便宜的8-氨基喹啉作为可移动的双齿导向基团的镍催化酰胺的C（sp 2）-H键直接烷基化。本发明的邻炔基化具有广泛的底物范围，官能团耐受性和高区域控制性，并且可以扩大规模。该策略的效率和选择性为在Ni（II）催化条件下向各种各样的邻炔基苯甲酸提供了可持续的途径。

  DOI：

  10.1039/c5cy01299f

文献信息

• Thermal C²−C⁶ Cyclization of Enyne−Allenes. Experimental Evidence for a Stepwise Mechanism and for an Unusual Thermal Silyl Shift
  作者：Michael Schmittel、Atul A. Mahajan、Götz Bucher、Jan W. Bats

  DOI：10.1021/jo062448+

  日期：2007.3.1

  cyclization. The ratio of ene versus formal Diels−Alder products could be rationalized on the basis of steric effects. Only the thermolysis of 4c, equipped with the fast diphenylcyclopropylcarbinyl radical clock, afforded a 1,3-butadienyl benzofulvene clearly formed via cyclopropyl ring opening. This finding provides unambiguous evidence for a stepwise mechanism of the C2−C6 cyclization making it possible

  已经合成了在烯丙基末端带有作为自由基时钟报告基团的各种环丙基系统的烯炔-烯丙基4a - c，并进行了热C 2 -C 6环化。可以根据空间效应来合理化烯与形式Diels-Alder产品的比例。只有配备快速二苯基环丙基羰基自由基钟的4c的热解，才能提供明显的通过环丙基开环形成的1,3-丁二烯基苯并富烯。这一发现为C 2 -C 6环化的逐步机理提供了明确的证据，从而有可能建议中间双自由基的寿命> 1×10 -10s（在170°C下）。一个有趣的推论是在所有三个烯炔-丙二烯的热解过程中分离出了意外的甲硅烷基转移产物，这可以解释某些Diels-Alder产品中TIPS基团的损失。为了充分了解该机理，使用DFT对甲硅烷基和氢转移过程进行了研究。
• Synthesis of Isoquinolines and Pyridines by the Palladium/Copper-Catalyzed Coupling and Cyclization of Terminal Acetylenes and Unsaturated Imines:  The Total Synthesis of Decumbenine B
  作者：Kevin R. Roesch、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo010579z

  日期：2002.1.1

  have been developed. However, aryl-, vinylic-, and alkyl-substituted acetylenes undergo palladium-catalyzed coupling and subsequent copper-catalyzed cyclization in excellent yields. The total synthesis of the isoquinoline natural product decumbenine B has been accomplished in seven steps and 20% overall yield by employing this palladium-catalyzed coupling and cyclization methodology.

  在钯催化剂的存在下，通过将末端乙炔与邻碘联苯甲醛和3-卤-2-烯醛的叔丁基亚胺偶联，然后将铜催化中间体中间体的环化反应，可以制备出单取代的异喹啉和吡啶，具有良好的产率。亚氨基炔。此外，通过铜催化亚氨基炔的环化反应，异氰酸喹啉杂环化合物的收率很高。环化条件的选择取决于所用末端乙炔的性质，因为只有芳基和烯基乙炔在已开发的钯催化的反应条件下环化。但是，芳基，乙烯基和烷基取代的乙炔经过钯催化的偶联反应，随后以铜催化的环化反应，收率极高。
• Weak coordinated nitrogen functionality enabled regioselective C–H alkynylation <i>via</i> Pd(<scp>ii</scp>)/mono-<i>N</i>-protected amino acid catalysis
  作者：Bifu Liu、Wensen Ouyang、Jianhong Nie、Yang Gao、Kejun Feng、Yanping Huo、Qian Chen、Xianwei Li

  DOI：10.1039/d0cc04739b

  日期：——

  coordinated amine derivative enabled regioselective C–H functionalization remains challenging due to the elusive achievement of reactivity and selectivity simultaneously. Herein, regioselective C–H alkynylation of various readily transformable nitrogen functionalities was developed with great efficiency, with the assistance of the mono-N-protected amino acid (MPAA) ligand via Pd(II) catalysis proceeding via

  由于难以实现的反应性和选择性的同时，对弱配位胺衍生物的区域选择性C–H功能化的探索仍然具有挑战性。这里，各种容易转变氮官能的区域选择性C-H炔基被以极高的效率开发的，与单的协助Ñ -保护的氨基酸（MPAA）的配体通过将Pd（II程序）催化通过5,6和7元palladacycle中间体。
• Photochemical C²−C⁶ Cyclization of Enyne−Allenes: Detection of a Fulvene Triplet Diradical in the Laser Flash Photolysis
  作者：Götz Bucher、Atul A. Mahajan、Michael Schmittel

  DOI：10.1021/jo801689w

  日期：2008.11.21

  products. In contrast, the photochemical C(2)-C(6) cyclization of enyne-allenes provided formal Diels-Alder and/or ene products, with higher yields for the benzannulated systems. A raise of the temperature in the photochemical cyclization of enyne-allene 1b' led to increasing amounts of the ene product in relation to that of the formal Diels-Alder product. Laser flash photolysis at 266 and 355 nm as well

  合成了一系列烯炔-丙二烯，在烯基部分具有和不具有苯并环，并且在丙二烯末端具有芳族和羰基作为内部三重态敏化剂单元。两组，环己烯-丙二烯和苯并炔-丙二烯都经历了热C（2）-C（6）环化，仅形成正式的烯类产品。相反，烯炔-丙二烯的光化学C（2）-C（6）环化提供了正规的Diels-Alder和/或烯类产品，苯环化体系的收率更高。烯炔-丙二烯1b'的光化学环化过程中温度的升高导致烯产物的量相对于正式Diels-Alder产物的量增加。激光闪光在266和355 nm处的光解以及对1b，b'的三重态猝灭研究表明，C（2）-C（6）环化过程是通过三重态歧管进行的。根据密度泛函理论（DFT）的研究，将短暂的瞬态（tau = 30 ns）分配为三重态烯丙二烯，而将对氧气不敏感的长寿命的瞬态（tau = 33微米）分配为富勒烯三重基自由基。使用广泛的DFT计算来阐明反应机理，可以合理地确定实验产物的比例及其对温度的依赖性。
• <i>N</i>-Iodosuccinimide-Promoted Rapid Access to Indeno[1,2-<i>c</i>]pyrroles<i>via</i>[3+2] Annulation of Enamine-alkynes
  作者：Jampani Santhi、Beeraiah Baire

  DOI：10.1002/adsc.201600711

  日期：2016.12.7

  (NIS)‐promoted, cascade strategy for the efficient synthesis of biologically important indeno[1,2‐c]pyrroles via a [3+2] annulation process of enamine‐alkynes. This methodology had shown a very broad scope for diversely functionalized enamines and alkynes. We have also developed a one‐pot, multicomponent strategy for the direct synthesis of indeno‐pyrroles from diynones via enamine‐alkynes. Control experiments

  我们已经开发了一种无金属，N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）促进的级联策略，用于通过烯胺炔烃的[3 + 2]环合法有效合成重要的生物学上重要的茚并[1,2- c ]吡咯。该方法学显示了功能多样的烯胺和炔烃的广泛应用范围。我们还开发了一种单锅多组分策略，可通过烯胺炔烃直接从二酮中合成茚并吡咯。对照实验支持NIS通过离子机制而非自由基途径作为亲电子活化剂的参与。