1-(buta-1,2-dien-1-yl)-4-methoxybenzene | 180691-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(buta-1,2-dien-1-yl)-4-methoxybenzene
• CAS: 180691-76-3
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: KGKMNXNWCZQWGM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.2±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.944±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(buta-1,2-dien-1-yl)-4-methoxybenzene 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 二氟化氢钾 、 cobalt acetylacetonate 作用下， 以 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (Z)-1-(but-1-en-1-yl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  配体控制的钴催化芳基、烷基二取代内丙二烯的区域分散硼氢化反应

  摘要：

  我们报道了在由实验室稳定的 Co(acac) 2和双膦配体生成的钴催化剂存在下，芳基、烷基二取代的内丙二烯与频那醇硼烷 (HBpin) 的立体选择性区域发散硼氢化反应。确定了该硼氢化反应的区域选择性与双膦配体的咬角之间的有趣相关性。当使用含有中等咬角（例如dppb为98°，dppf为96°）的双膦的钴催化剂进行硼氢化时，HBpin选择性地加成到烷基取代的双键上。然而，当使用含有大咬角（例如xantphos为111°，Nixantphos为114°）双膦的钴催化剂进行反应时，HBpin选择性地加成到芳基取代的双键上。一系列内丙二烯以区域发散的方式经历这些共催化的硼氢化反应，以高分离产率和高区域选择性产生相应的( Z )-烯基硼酸酯。这些反应表现出良好的官能团相容性，并且无需使用干燥箱即可轻松放大至克级。此外，相同丙二烯底物的钴催化氢化硅烷化和硼氢化反应之间的区域选择性的比较表明，丙二烯的这种

  DOI：

  10.1039/c9sc06136c
• 作为产物：
  描述：

  茴香烯 在 乙基溴化镁 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 1-(buta-1,2-dien-1-yl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  Ligandless Regioselective Hydrosilylation of Allenes Catalyzed by Gold Nanoparticles

  摘要：

  The first example of Au-catalyzed hydrosilylation of allenes is presented using recyclable gold nanoparticles as catalyst, without the requirement of any external ligands or additives. The hydrosilane addition takes place on the more substituted double bond of terminal allenes in a highly regioselective manner. The observed regioselectivity/reactivity modes are attributed to steric and electronic factors.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02236

文献信息

• Hydromagnesiation of 1,3‐Enynes by Magnesium Hydride for Synthesis of Tri‐ and Tetra‐substituted Allenes
  作者：Bin Wang、Yihang Li、Jia Hao Pang、Kohei Watanabe、Ryo Takita、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1002/anie.202012027

  日期：2021.1.4

  A protocol for regio‐controlled hydromagnesiation of 1,3‐enynes was developed using magnesium hydride that is generated in situ by solvothermal treatment of sodium hydride (NaH) and magnesium iodide (MgI2) in THF. The resulting allenylmagnesium species could be converted into tri‐ and tetra‐substituted allenes by subsequent treatment with various carbon‐ and silicon‐based electrophiles with the aid

  通过使用氢化钠（NaH）和碘化镁（MgI 2）在THF中的溶剂热处理原位生成的氢化镁，开发了一种用于1,3-炔烃的区域控制加氢放大的方案。通过随后使用各种碳基和硅基亲电试剂，借助CuCN作为催化剂，可以将所得的烯基镁物质转化为三取代和四取代的烯。
• Gold(I)-Catalyzed Stereoconvergent, Intermolecular Enantioselective Hydroamination of Allenes
  作者：Kristina L. Butler、Michele Tragni、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/anie.201201584

  日期：2012.5.21

  Gold and silver: A 1:2 mixture of [(S)‐1}(AuCl)2] and AgBF4 catalyzes the enantioselective hydroamination of chiral, racemic 1,3‐disubstituted allenes with N‐unsubstituted carbamates to form N‐allylic carbamates in good yield, with high regio‐ and diastereoselectivity, and up to 92 % ee (see scheme, Cbz=benzyloxycarbonyl).

  金和银：[( S )- 1 }(AuCl) 2 ] 和 AgBF 4的 1:2 混合物催化手性、外消旋 1,3-二取代丙二烯与 N-未取代氨基甲酸酯的对映选择性加氢胺化反应形成N-烯丙基氨基甲酸酯产率高，区域选择性和非对映选择性高，ee高达 92% （参见方案，Cbz=苄氧羰基）。
• Ligand-enabled stereodivergence in nickel-catalyzed regioselective hydroboration of internal allenes
  作者：Xiaoxu Yang、Chunchen Yuan、Shaozhong Ge

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.10.003

  日期：2023.1

  extremely rare. Herein, we demonstrate that such stereodivergence can be achieved for nickel-catalyzed hydroboration of internal allenes, which enables convenient synthesis of both stereoisomers of trisubstituted alkenylboronates from the same starting reagents. Mechanistic studies reveal that these nickel-catalyzed allene hydroboration reactions do not follow conventional hydrometallation or borylmetallation

  开发多取代烯基硼酸酯的立体发散合成方案将简化和统一多取代烯烃的Z和E立体异构体的合成。尽管已经做出巨大努力来设计立体选择性方法来访问Z - 或E-alkenylboronates，在其合成中催化剂控制的立体发散仍然极为罕见。在此，我们证明了这种立体分歧可以通过镍催化的内部丙二烯硼氢化反应实现，这使得从相同的起始试剂中可以方便地合成三取代烯基硼酸酯的两种立体异构体。机理研究表明，这些镍催化的丙二烯硼氢化反应不遵循使用金属氢化物或金属硼中间体的传统氢金属化或硼金属化途径。在潜在镍中间体的合成及其化学计量反应的基础上，我们提出了这种镍催化的丙二烯硼氢化反应的新途径，Z - 或E -烯基硼酸盐。
• Kinetics and Mechanisms of the Gold-Catalyzed Hydroamination of Axially Chiral 1-Aryl-1,2-butadienes with Aniline
  作者：Robert J. Harris、Kohki Nakafuku、Robert G. Carden、Jacob C. Timmerman、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00354

  日期：2022.10.10

  2-butadienes (R)-(4-C6H4R)C(H)=C=C(H)Me [R = Ph (1a), OMe (1b)] with aniline catalyzed by (IPr)AuOTf have been investigated employing a combination of kinetic and stereochemical analyses and in situ spectroscopy of catalytically active mixtures. These experiments were consistent with mechanisms involving essentially irreversible displacement of aniline from [(IPr)Au(NH2Ph)]+ by allene (R)-1 to form the enantiomerically

  对映体富集的轴向手性 ( R )-1- aryl -1,2-butadienes ( R )-(4-C 6 H 4 R)C(H)=C=C(H)Me 的加氢胺化机理 [ R = Ph ( 1a ), OMe ( 1b )] 已通过结合动力学和立体化学分析以及催化活性混合物的原位光谱研究了由 (IPr)AuOTf 催化的苯胺。这些实验与涉及苯胺从 [(IPr)Au(NH 2 Ph)] +被丙二烯 ( R )- 1以形成对映体富集的金-π-丙二烯中间体 (R )-(IPr)Au[η 2 -( R )-ArC(H)=C=C(H)Me]} + [( R )- I ]，然后进行单分子立体突变形成外消旋金-π-丙二烯中间体rac - I。中间体rac - I依次进行丙二烯置换形成外消旋丙二烯rac - 1或 C-N 键形成/原型去氧化形成外消旋 ( E )- N -(4-aryl-3-buten-2-yl)aniline
• Hydride-free reduction of propargyl electrophiles: a nickel-catalyzed photoredox strategy for allene synthesis
  作者：Tingjun Hu、Vincent Fagué、Didier Bouyssi、Nuno Monteiro、Abderrahmane Amgoune

  DOI：10.1039/d4gc00984c

  日期：——

  catalytic reduction of propargyl carbonates to allenes mediated by a nickel molecular catalyst. The catalytic system uses light as the driving force and amine as the sole hydrogen source. Contrary to other catalytic approaches, the process proceeds without the intermediacy of metal hydride species. The commonly observed pathway in transition metal catalyzed reductive processes is replaced by a pathway

  在此，我们报道了由镍分子催化剂介导的碳酸炔丙酯催化还原为丙二烯。该催化系统使用光作为驱动力，胺作为唯一的氢源。与其他催化方法相反，该过程的进行无需金属氢化物物质的中介。过渡金属催化还原过程中常见的途径被涉及一系列电子转移和质子转移的途径所取代。使用这种催化方法，可以在温和条件下获得多种丙二烯。实验研究支持三烷基胺作为还原剂和质子源的双重作用，并揭示了该反应的关键机理特征。提出了Ni( II ) 联烯基中间体的关键原脱镍步骤来解释还原过程。最后，我们还证明选择性 S N 2 ' 还原过程也可以通过电化学方法有效驱动。