(E)-dimethyl hex-2-enedioate | 70353-99-0

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-dimethyl hex-2-enedioate
• 英文别名: dimethyl (E)-hex-2-enedioate
• CAS: 70353-99-0
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: QPFMISCWBTXLFC-HWKANZROSA-N

物化性质

• 沸点：
  121 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  1.068±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

制备方法与用途

应用

Dimethyl (E)-hex-2-enedioate（反-3-己烯二酸二甲酯）用于芳烃在醋酸钯、碳酸银和氟化铜的催化下定向选择性C-H烯丙基化。该反应应用范围较广，可用于制备各种医药中间体。

用途

Dimethyl (E)-hex-2-enedioate（反-3-己烯二酸二甲酯）可通过一步甲酯化得到。它适用于芳烃上进行选择性C-H烯丙基化。

制备

将浓硫酸（0.5 mL，9.4 mmol）加入搅拌中的反-3-己烯二酸（3.0 g，20.8 mmol）和甲醇（15 mL）的溶液中，并加热至回流21小时。然后冷却至室温并真空蒸发溶剂。将所得残余物用乙醚（20 mL）稀释，并依次用水饱和的NH4Cl溶液（2×4 mL）、NaHCO3饱和水溶液（2×4 mL）和盐水（4 mL）洗涤。合并后的水层用乙醚（15 mL）再次萃取。合并的有机物经无水硫酸钠干燥并真空浓缩得到Dimethyl (E)-hex-2-enedioate，产率为98%。

核磁共振谱：1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ = 5.67 (m, 2H), 3.66 (s, 6H), 3.08 (m, 4H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 171.6 (2C), 125.7 (2C), 51.5 (2C), 37.4 (2C) ppm; HRMS (ESI-TOF): calcd for C8H12NaO4: 195.0628 [M + Na]+; found: 195.0633.

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl hex-2-enedioate 在 C₃₄H₃₂N₂Ru 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以99%的产率得到己二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  辅助串联催化将丙烯酸酯转化为己二酸酯

  摘要：

  钌催化丙烯酸酯的尾到尾二聚反应，然后氢化，可以在一锅中合成己二酸酯。具有良好催化活性的亚胺基连接的钌络合物可轻松转化为丙烯酸甲酯的尾到尾二聚反应，从而实现丙烯酸甲酯向己二酸甲酯的辅助串联催化转化。

  DOI：

  10.1002/cctc.201800525
• 作为产物：
  描述：

  3-氧己二酸二甲酯 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (E)-dimethyl hex-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR PRODUCING EPSILON-CAPROLACTAM

  摘要：

  揭示了一种选择性生产ε-己内酰胺的方法，其中使用可从生物质资源诱导的物质作为原料；反应过程短暂；硫酸铵不作为副产物产生；并且抑制了副产物的产生。生产ε-己内酰胺的方法包括将可从生物质资源诱导的特定化合物，如α-羟基巴克酸、3-羟基己二酸或3-羟基己二酸-3,6-内酯或其盐与氢气或氨气反应的步骤。

  公开号：

  US20170320819A1

文献信息

• [EN] PYRIMIDYL CYCLOPENTANES AS AKT PROTEIN KINASE INHIBITORS<br/>[FR] PYRIMIDYL CYCLOPENTANES EN TANT QU'INHIBITEURS DE PROTÉINE KINASE AKT
  申请人：ARRAY BIOPHARMA INC

  公开号：WO2009089454A1

  公开（公告）日：2009-07-16

  The present invention provides compounds of Formula (I) including tautomers, resolved enantiomers, resolved diastereomers, solvates, metabolites, salts and pharmaceutically acceptable prodrugs thereof. Also provided are methods of using the compounds of this invention as Akt protein kinase inhibitors and for the treatment of Akt-mediated diseases, for example, hyperproliferative diseases such as cancer.

  本发明提供了式（I）的化合物，包括互变异构体、已分离的对映体、已分离的非对映异构体、溶剂合物、代谢物、盐以及其药学上可接受的前药。本发明还提供了使用这些化合物作为Akt蛋白激酶抑制剂以及用于治疗Akt介导的疾病，例如，高增殖性疾病如癌症的方法。
• Expanding the Scope of the Tail-to-Tail Dimerization of Vinyl Compounds Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene
  作者：Shin-ichi Matsuoka、Masanori Nakazawa、Masato Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.20150048

  日期：2015.8.15

  The tail-to-tail dimerization of vinyl compounds catalyzed by an N-heterocyclic carbene was found to show a very broad substrate scope and tolerance to various functional groups. The optimization o...

  发现由 N-杂环卡宾催化的乙烯基化合物的尾对尾二聚反应显示出非常广泛的底物范围和对各种官能团的耐受性。优化...
• Exploring Bis(cyclometalated) Ruthenium(II) Complexes as Active Catalyst Precursors: Room-Temperature Alkene-Alkyne Coupling for 1,3-Diene Synthesis
  作者：Jing Zhang、Angel Ugrinov、Yong Zhang、Pinjing Zhao

  DOI：10.1002/anie.201402098

  日期：2014.8.4

  bis(cyclometalated) ruthenium(II) catalyst precursors for CC coupling reactions between alkene and alkyne substrates. The complex [(cod)Ru(3‐methallyl)2] reacts with benzophenone imine or benzophenone in a 1:2 ratio to form bis(cyclometalated) ruthenium(II) complexes (1). The imine‐ligated complex 1 a promoted room‐temperature coupling between acrylic esters and amides with internal alkynes to form 1,3‐diene

  描述了一类新的双（环金属化）钌 (II) 催化剂前体的开发，用于烯烃和炔烃底物之间的C  C 偶联反应。配合物 [(cod)Ru(3-methallyl) 2 ] 与二苯甲酮亚胺或二苯甲酮以 1:2 的比例反应形成双（环金属化）钌 (II) 配合物 ( 1 )。亚胺连接的配合物1a促进了丙烯酸酯和酰胺与内部炔烃之间的室温偶联，形成 1,3-二烯产物。提议的催化循环包括通过氧化环化、β-氢化物消除和C H 键还原消除形成C  C 键。这个 Ru II / Ru IV途径与观察到的1 a 的催化反应性一致，用于温和的尾对尾丙烯酸甲酯二聚反应和通过 [2+2] 降冰片烯/炔环加成形成环丁烯。
• Methyl vinyl glycolate as a diverse platform molecule
  作者：Amanda Sølvhøj、Esben Taarning、Robert Madsen

  DOI：10.1039/c6gc01556e

  日期：——

  Methyl vinyl glycolate (methyl 2-hydroxybut-3-enoate, MVG) is available by zeolite catalyzed degradation of mono- and disaccharides and has the potential to become a renewable platform molecule for commercially relevant catalytic...

  乙醇酸甲基乙烯酯（2-羟基丁-3-烯酸甲酯，MVG）可通过沸石催化单糖和二糖的降解而获得，并有可能成为与商业相关的催化材料的可再生平台分子。
• [EN] REACTIVE PHOSPOROUS CONTANING FLAME RETARDANT AND INTRINSICALLY FLAME RETARDANT POLYMER OBTAINABLE BY POLYCONDENSATION WITH IT<br/>[FR] AGENT IGNIFUGE CONTENANT DU PHOSPHORE RÉACTIF ET POLYMÈRE IGNIFUGE INTRINSÈQUE POUVANT ÊTRE OBTENU PAR POLYCONDENSATION AVEC CELUI-CI
  申请人：POLYTECHNYL S A S

  公开号：WO2021123096A1

  公开（公告）日：2021-06-24

  The invention relates to a phosphorous containing monomer and a process thereof. Furthermore, the invention relates to a phosphorous containing polymer comprising said monomer and a production process thereof. The phosphorous containing polymer of the invention is useful as flame-retardant polymer. Additionally, the invention relates to a thermoplastic polymer composition comprising said phosphorous containing polymer and optionally a further thermoplastic polymer. The thermoplastic polymer composition can be used for the production of molded articles or yarns having excellent flame-retardant properties in order to ensure adequate fire protection.

  该发明涉及一种含磷单体及其工艺。此外，该发明涉及一种包括所述单体的含磷聚合物及其生产工艺。该发明的含磷聚合物可用作阻燃聚合物。此外，该发明涉及一种热塑性聚合物组合物，包括所述含磷聚合物和可选的另一种热塑性聚合物。该热塑性聚合物组合物可用于生产具有优异阻燃性能的成型制品或纱线，以确保充分的防火保护。

表征谱图