3-diazo-1-isopropylindolin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-diazo-1-isopropylindolin-2-one
• 英文别名: 3-Diazonio-1-propan-2-ylindol-2-olate；3-diazonio-1-propan-2-ylindol-2-olate
• 化学式: C₁₁H₁₁N₃O
• 分子量: 201.228
• InChiKey: LNZRQMCCNQZSLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  56.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-diazo-1-isopropylindolin-2-one 在 nickel(II) triflate 、 rhodium(II) acetate dimer 、 C₃₉H₄₄N₄O₄ 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 3-hydroxy-1-isopropyl-3-(1-phenylpropa-1,2-dien-1-yl)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  镍（II）催化的羟吲哚衍生物的不对称炔丙基[2,3] Wittig重排：手性放大作用

  摘要：

  通过在温和的反应条件下使用手性N，N'-二氧化物/ Ni II络合物作为催化剂，可以实现羟吲哚衍生物的高对映选择性[2,3] Wittig重排。观察到很强的手性扩增效果，并且通过使用仅含15％ee的配体，可以高收率和对映选择性（高达92％ee）接近带有烯丙基的手性3-羟基3-取代的羟吲哚。根据实验研究和对映体纯和外消旋催化剂的X射线晶体结构，给出了合理的解释。此外，通过[2,3] Wittig重排实现了外消旋羟吲哚衍生物的第一催化动力学拆分，具有很高的效率和立体选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201804080
• 作为产物：
  描述：

  1-异丙基-1H-吲哚-2,3-二酮 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-diazo-1-isopropylindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过扩环光诱导合成功能化氧杂环螺氧吲哚

  摘要：

  描述了在无催化剂条件下合成 oxacyclic spirooxindoles 的多功能光化学扩环协议。该反应是通过在可见光照射下使用未应变的含 O 杂环和 3-二氮并吲哚-2-酮来实现的。展示了该方法的几个合成优势，包括温和的条件、良好的官能团耐受性、操作简单性和可扩展性。机理研究表明，转化可能通过氧鎓叶立德中间体的形成，然后是离子环化来进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04218

文献信息

• Highly stereoselective spirocyclopropanation of various diazooxindoles with olefins catalyzed using Ru(<scp>ii</scp>)-complex
  作者：Masaya Tone、Yoko Nakagawa、Soda Chanthamath、Ikuhide Fujisawa、Naofumi Nakayama、Hitoshi Goto、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1039/c8ra09212e

  日期：——

  were efficiently synthesized from diazooxindoles and olefins in the presence of a Ru(II)-Pheox catalyst. Among a series of Ru(II)-Pheox catalysts, Ru(II)-Pheox 6e was determined to be the best catalyst for spirocyclopropanation reactions of diazooxindoles with various olefins in high yields (up to 98%) with high diastereoselectivities (up to trans:cis = >99:1<) and enantioselectivities (up to 99% ee)

  在Ru( II )-Pheox 催化剂存在下，由重氮吲哚和烯烃高效合成了光学活性螺环丙氧吲哚衍生物。在一系列 Ru( II )-Pheox 催化剂中，Ru( II )-Pheox 6e被确定为重氮杂吲哚与各种烯烃以高收率（高达 98%）和高非对映选择性（高达反式）进行螺环丙烷化反应的最佳催化剂: cis = >99:1<) 和对映选择性（高达 99% ee）。此外，作为第一个催化不对称合成，抗 HIV 活性候选物4a和 AMPK 调节剂4c的生物活性化合物很容易分别由相应的重氮吲哚1i和1b以高产率和高对映选择性合成（4a：82% 产率，95% ee，4b：99% 产率，93% ee）。
• Brønsted Acid/Rhodium(II) Cooperative Catalytic Asymmetric Three‐Component Aldol‐Type Reaction for the Synthesis of 3‐Amino Oxindoles
  作者：Lei Ren、Xiao‐Lei Lian、Liu‐Zhu Gong

  DOI：10.1002/chem.201203993

  日期：2013.3.4

  Cooperation is key! Chiral Brønsted acid/rhodium(II) cooperative catalysis enabled an enantioselective three‐component aldol‐type reaction of 3‐diazo oxindoles and anilines with glyoxylates to give highly functionalized and structurally diverse 3‐amino oxindoles in high stereoselectivity (>20:1 d.r., 99 % ee; see scheme).

  合作是关键！手性布朗斯台德酸/铑（II）协同催化作用使3-重氮基吲哚和苯胺与乙醛酸酯进行对映选择性三组分醛醇型反应，从而以高度立体选择性（> 20：1 dr，ee为99％；请参阅方案）。
• Asymmetric Construction of Spirooxindoles by Organocatalytic Multicomponent Reactions Using Diazooxindoles
  作者：Ming-Yue Wu、Wei-Wei He、Xin-Yuan Liu、Bin Tan

  DOI：10.1002/anie.201504640

  日期：2015.8.3

  The first highly diastereo‐ and enantioselective multicomponent reaction of diazooxindoles, nitrosoarenes, and nitroalkenes using a newly developed hydrogen‐bond catalyst has been successfully developed for the efficient construction of a series of spirooxindole derivatives with excellent functional‐group tolerance. Spirooxindoles are formed in excellent yields and stereoselectivities, and the method

  重氮和吲哚，亚硝基芳烃和硝基烯烃的首个高度非对映和对映选择性的多组分反应，是使用新开发的氢键催化剂成功开发的，可有效构建具有优异官能团耐受性的一系列螺并吲哚衍生物。螺氧杂吲哚以优异的产率和立体选择性形成，并且该方法代表了一种空前的方法，该方法用硝基烯捕获活性中间体以形成具有三个不连续的立体异构中心并具有出色的不对称诱导作用的生物学上重要的化合物。
• Copper-Catalyzed [4 + 1] Annulation of Enaminothiones with Indoline-Based Diazo Compounds
  作者：Zilong Huang、Yuan He、Liandi Wang、Jiying Li、Bao-Hua Xu、Yong-Gui Zhou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00137

  日期：2022.3.18

  A concise synthetic route to spiroindoline-fused S-heterocycles was developed through copper-catalyzed [4 + 1] annulation using enaminothiones as donor–acceptor synthons. Both 3-diazoindolin-2-imines and 3-diazooxindoles were amenable to work as effective C1 building blocks. The reaction proceeds via a copper-catalyzed cascade process involving the in situ generation of copper(I) carbene and C–S/C–C

  使用烯胺硫酮作为供体-受体合成子，通过铜催化的 [4 + 1] 环化，开发了一种简明的螺二氢吲哚稠合S-杂环合成路线。3-diazoindolin-2-imines 和 3-diazooxindoles 都可以作为有效的 C1 构件。该反应通过铜催化的级联过程进行，包括原位生成铜 (I) 卡宾和 C-S/C-C 键形成。这种合成协议的特点是使用现成的底物、多样化的取代基耐受性以及良好的产量。
• Gold-Catalyzed Rearrangement of α-Carbonyl Cyclopropanes to Form 3-(Cyclopenta-1,3-dien-1-ylmethyl)oxindoles via a Postulated 1,5-Enolate Shift
  作者：Amit Vijay Sasane、Tung-Chun Kuo、Mu-Jeng Cheng、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02117

  日期：2022.7.22

  Gold-catalyzed stereoselective synthesis of spirocyclopropyl oxindoles from diazooxindoles and 1,2,4-substituted dienes is described. The aim of this work is to report a novel rearrangement of these spirocyclopropyl oxindoles with a gold catalyst to yield 3-(cyclopenta-1,3-dien-1-ylmethyl)oxindoles. Our experimental data exclude a reversible process in the gold-catalyzed cyclopropanation. With DFT

  描述了由重氮吲哚和 1,2,4-取代二烯催化的螺环丙基羟吲哚的立体选择性合成。这项工作的目的是报告这些螺环丙基羟吲哚与金催化剂的新重排，以产生 3-(cyclopenta-1,3-dien-1-ylmethyl)oxindoles。我们的实验数据排除了金催化环丙烷化中的可逆过程。通过 DFT 计算，我们假设重排机制涉及形成复杂的金烯醇化物和 1-亚甲基-2,3,4-环戊二烯基阳离子，导致 1,5-烯醇化物移位。