methyl (2S,6S)-2-[(methoxycarbonyl)methyl]-6-pentylpiperidine | 289039-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S,6S)-2-[(methoxycarbonyl)methyl]-6-pentylpiperidine
• 英文别名: ((2S,6S)-6-pentyl-piperidin-2-yl)-acetic acid methyl ester；(2S,6S)-(6-pentyl-piperidin-2-yl)-acetic acid methyl ester；(+)-(2S,6S)-2-(methoxycarbonyl)methyl-6-pentylpiperidine；methyl 2-((2S,6S)-6-pentylpiperidin-2-yl)acetate；methyl 2-((6S)-6-pentylpiperidin-2-yl)acetate；methyl 2-[(2S,6S)-6-pentylpiperidin-2-yl]acetate
• CAS: 289039-64-1
• 化学式: C₁₃H₂₅NO₂
• 分子量: 227.347
• InChiKey: DQQHRVKXFNWOFO-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.0±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.919±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 methyl (2S,6S)-2-[(methoxycarbonyl)methyl]-6-pentylpiperidine 在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到(2S,6S)-2-methoxycarbonylmethyl-6-pentyl-piperidine-1-carbocylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  立体控制手性吡咯烷和哌啶β-烯胺酯的还原：（+）-牛磺酸的正式对映选择性合成

  摘要：

  一个研究交易与chemio-和非对映选择性还原的手性吡咯烷和哌啶β烯氨基酯的结果1，2和3，4为β氨基酯的报道。此方法已成功应用于（+）-牛磺酸的正式合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.05.079
• 作为产物：
  描述：

  正戊基溴化镁 在 palladium dihydroxide 4 A molecular sieve 、 氢气 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 36.5h， 生成 methyl (2S,6S)-2-[(methoxycarbonyl)methyl]-6-pentylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  立体控制手性吡咯烷和哌啶β-烯胺酯的还原：（+）-牛磺酸的正式对映选择性合成

  摘要：

  一个研究交易与chemio-和非对映选择性还原的手性吡咯烷和哌啶β烯氨基酯的结果1，2和3，4为β氨基酯的报道。此方法已成功应用于（+）-牛磺酸的正式合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.05.079

文献信息

• Synthetic versatility of 2-substituted-6-methyl 2,3-dihydropyridinones in the synthesis of polyfunctional piperidine-based compounds and related β amino acid derivatives
  作者：Yang Yang、Clayton Hardman

  DOI：10.1039/c7ob01948c

  日期：——

  efficient entries to the synthesis of a variety of chiral multi-substituted piperidine-based compounds. Further elaboration of the corresponding intermediates also provided access to polyfunctional indolizidine-based compounds. These methods were showcased in an asymmetric synthesis of 2,6-di-substituted piperidine compound 13, reported as the key intermediate in the synthesis of (+)-Calvine and a natural

  可以从不对称乙烯基曼尼希反应（VMR）与1，3-双-三甲基甲烯基烯醇醚轻松获得的手性2-取代-6-甲基2，3-二氢吡啶并酮9，用作构建手性多官能哌啶的通用中间体基化合物。这些化合物的6-甲基可以通过烷基化和酰化反应方便地官能化，从而为合成各种手性多取代哌啶基化合物提供了有效的途径。相应中间体的进一步加工也提供了基于多官能吲哚并立定的化合物的途径。这些方法在2,6-二取代的哌啶化合物13的不对称合成中得到了证明，据报道，该化合物是（+）-牛磺酸和天然生物碱（-）-吲哚并啶209D合成中的关键中间体。此外，化合物9的选择性C 5碘化使得能够在该位置处安装额外的官能团。最后，我们证明了2-取代的6-甲基-2,3-二氢吡啶酮的氧化裂解是一种对映体选择性合成β-氨基酸的实用而有效的方法，该方法可以进行进一步的分子内环化以生成相应的手性四元β-内酰胺衍生物。
• Synthesis of 2,6-disubstituted piperidine alkaloids from ladybird beetles Calvia 10-guttata and Calvia 14-guttata
  作者：Peter Kubizna、Ivan Špánik、Jozef Kožíšek、Peter Szolcsányi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.106

  日期：2010.3

  Optically pure (+)-calvine, (+)-2-epicalvine, (2S,6S)-(6-pentylpiperidin-2-yl)acetic acid methyl ester and (2R,6S)-(6-pentylpiperidin-2-yl)acetic acid methyl ester, four piperidine alkaloids isolated from ladybird beetles of the genus Calvia (Coccinellidae), were synthesised from a common precursor using cyclisative Pd(II)/Cu(II)-catalysed carboamination-(methoxy)carbonylation tandem reaction of alkenylamines

  光学纯的（+）-牛磺酸，（+）-2-环氧，（2 S，6 S）-（6-戊基哌啶-2-基）乙酸甲酯和（2 R，6 S）-（6-戊基哌啶） -2-基）乙酸甲酯是使用环化的Pd（II）/ Cu（II）催化的碳氨基化-（甲氧基）羰基化反应从常见的前体合成的，从Calvia（瓢虫）瓢虫中分离得到四种哌啶生物碱烯基胺的串联反应是关键步骤。对（+）-牛磺酸的首次单晶X射线分析证实，其提议的绝对构型为（2 S，6 S）对应于天然产物。
• Enantioselective Syntheses and Absolute Configuration of the Ladybird Defence Alkaloids (+)-Calvine and (+)-2-Epicalvine
  作者：Pascal Laurent、Jean-Claude Braekman、Désiré Daloze

  DOI：10.1002/1099-0690(200006)2000:11<2057::aid-ejoc2057>3.0.co;2-f

  日期：2000.6

  (1a) and (+)-2-epicalvine (1b), two piperidine alkaloids isolated from ladybird beetles of the genus Calvia (Coccinellidae), were synthesized by two different strategies starting from (−)-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-3-phenyl-5H-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridine-5-carbonitrile (2). The key steps of these syntheses are the stereocontrolled formation of an asymmetric centre α to the nitrogen atom of 2 and the subsequent

  对映异构纯 (+)-calvine (1a) 和 (+)-2-epicalvine (1b)，从 Calvia 属瓢虫中分离的两种哌啶生物碱（瓢虫科），通过从 (-)-2 开始的两种不同策略合成,3,6,7,8,8a-六氢-3-苯基-5H-[1,3]恶唑并[3,2-a]吡啶-5-甲腈(2)。这些合成的关键步骤是在 2 的氮原子上形成不对称中心 α 的立体控制，然后在 α' 位引入甲氧基羰基甲基取代基。合成苯甲酸酯 (12a) 和 (12b) 的旋光度与衍生自天然化合物的相应苯甲酸酯的旋光度的比较表明 (+)-calvine 的绝对构型为 (2S,6S) 和 (+ )-2-epicalvine 为 (2R,6S)。
• Regio- and Diastereoselective Cross-Dehydrogenative Coupling of Tetrahydropyridines with 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Huan Long、Gang Wang、Ran Lu、Mengmeng Xu、Kelian Zhang、Shutao Qi、Yiheng He、Yuxiang Bu、Lei Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00787

  日期：2017.4.21

  A regio- and diastereoselective cross-dehydrogenative coupling of N-carbamoyl tetrahydropyridines with a variety of 1,3-dicarbonyl compounds is described. The method exhibits good functional group tolerance, diastereoselectively generating cis-2,6- or cis-2,4-substituted tetrahydropyridines by using different types of 1,3-dicarbonyls. Moreover, a two-step sequence involving diastereoselective cross-dehydrogenative

  描述了N-氨基甲酰基四氢吡啶与多种1，3-二羰基化合物的区域和非对映选择性的交叉脱氢偶联。该方法表现出良好的官能团耐受性，通过使用不同类型的1，3-二羰基非对映选择性地产生顺式-2，6-或顺式-2，4-取代的四氢吡啶。此外，还开发了涉及非对映选择性交叉脱氢偶联并随后进行差向异构化的两步序列，使得可以容易地获得作为单一异构体的反式-2,6-取代的四氢吡啶。进一步证明了其在天然产物合成和不同的类似物制备中的应用。
• A β,β′-ketoaminoester as a valuable tool for the asymmetric construction of substituted homopipecolic esters: application to a formal synthesis of (+)-Calvine
  作者：Sophie Rougnon-Glasson、Christophe Tratrat、Jean-Louis Canet、Pierre Chalard、Yves Troin

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.04.008

  日期：2004.5

  A highly diastereoselective 1,4-addition involving Davies' lithium amide is employed as the key reaction to prepare, in five steps from ethyl acetoacetate, an enantiomerically pure keto protected beta,beta'-ketoaminoester. This latter was reacted with aldehydes in an intramolecular Mannich process and furnished a direct and stereoselective access to substituted homopipecolates. The validity of this approach was achieved through a new formal asymmetric synthesis of alkaloid (+)-Calvine. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.