diethyl hexylidenemalonate | 91976-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl hexylidenemalonate
• 英文别名: 2-hexylidene-malonic acid diethyl ester；Diethyl hexylidenepropanedioate；diethyl 2-hexylidenepropanedioate
• CAS: 91976-53-3
• 化学式: C₁₃H₂₂O₄
• 分子量: 242.315
• InChiKey: XLMIJZNPBJRMBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl hexylidenemalonate 在 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以81%的产率得到2-庚基丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] FRUSTRATED LEWIS PAIR-IMPREGNATED POROUS MATERIALS AND USES THEREOF
  [FR] MATÉRIAUX POREUX IMPRÉGNÉS DE PAIRES DE LEWIS FRUSTRÉES ET LEURS UTILISATIONS

  摘要：

  公开号：

  WO2021003162A3
• 作为产物：
  描述：

  正己醛 、 丙二酸二乙酯 在 1-butyl-3-methylimidazolium hydroxide 作用下， 反应 0.2h， 以78%的产率得到diethyl hexylidenemalonate
  参考文献：
  名称：

  离子液体作为催化剂和反应介质 - 使用特定任务的碱性离子液体进行脂肪族和芳香族羰基化合物 Knoevenagel 缩合的简单、高效和绿色程序

  摘要：

  碱性离子液体 1-丁基-3-甲基咪唑鎓氢氧化物，[bmIm]OH，无需任何有机溶剂即可有效催化 Knoevenagel 缩合。多种脂肪族和芳香族醛和酮很容易与丙二酸二乙酯、丙二腈、氰基乙酸乙酯、丙二酸和乙酰乙酸乙酯发生缩合。反应在室温下进行并且非常快（10-30 分钟）。然而，该方法最显着的特征是脂肪醛与丙二酸二乙酯的缩合，这不是很容易通过常规试剂实现，并且在提供通用和方便程序的文献中没有得到充分解决。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600335

文献信息

• Brønsted Base-Modulated Regioselective Pd-Catalyzed Intramolecular Aerobic Oxidative Amination of Alkenes: Formation of Seven-Membered Amides and Evidence for Allylic C−H Activation
  作者：Liang Wu、Shuifa Qiu、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/ol900941t

  日期：2009.6.18

  A novel palladium-catalyzed intramolecular aerobic oxidative allylic C−H amination of olefins has been developed. Brønsted base can modulate the regioselectivity, favoring the formation of 7-membered rings. Mechanistic studies using deuterium-labeled substrates as probes support a rate-determining allylic C−H activation/irreversible reductive elimination pathway.

  已经开发了一种新型的钯催化的烯烃分子内需氧氧化烯丙基CH胺化反应。布朗斯台德碱可以调节区域选择性，有利于7元环的形成。使用氘标记的底物作为探针的机理研究支持决定速率的烯丙基CH活化/不可逆还原消除途径。
• Thiophenol-Mediated 1,5-Hydrogen Atom Abstraction: Easy Access to Mono- and Bicyclic Compounds
  作者：Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Barbara Becattini、Philippe Renaud、Kurt Schenk

  DOI：10.1002/adsc.200505211

  日期：2005.10

  method for cyclization of alkynes is described. The reaction cascade involves the intermolecular addition of a phenylthiyl radical to a terminal triple bond generating an alkenyl radical, followed by a 1,5-hydrogen atom transfer and a 5-exo-trig radical cyclization. This very efficient tin-free procedure allows one to prepare highly functionalized cyclopentane derivatives as well as fused bicyclic and

  描述了硫代苯酚介导的炔烃环化方法。反应级联反应涉及在分子间将苯基噻吩基分子间加成到末端三键上，从而产生烯基基团，然后进行1，5-氢原子转移和5- exo- trig自由基环化。这种非常有效的无锡程序使人们可以从容易获得的前体制备高度官能化的环戊烷衍生物以及稠合的双环和螺环化合物。在该环化过程中，将苯硫基部分掺入最终的环化产物中。这种功能化对于产品的进一步转化特别有吸引力。
• Thiophenol-Mediated Hydrogen Atom Abstraction:  An Efficient Tin-Free Procedure for the Preparation of Cyclopentane Derivatives
  作者：Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/ol049162g

  日期：2004.7.1

  [reaction: see text] An efficient procedure for running a cascade reaction involving 1,5-abstraction of a hydrogen atom followed by a radical cyclization is reported. Alkenyl radicals are generated from easily available terminal alkynes and thiophenol. This procedure eliminates the need of using the toxic tributyltin hydride and gives a greater amount of radical translocation products.

  [反应：见正文]报道了一种进行级联反应的有效方法，该级联反应涉及1，5-氢原子的吸收，然后进行自由基环化。烯基自由基是由容易获得的末端炔烃和苯硫酚生成的。该程序消除了使用有毒的三丁基氢化锡的需要，并产生了大量的自由基易位产物。
• 一种大麻二酚的制备方法
  申请人：厦门朝阳生物工程有限公司

  公开号：CN113603568A

  公开（公告）日：2021-11-05

  本发明公开了一种大麻二酚的制备方法。该方法以丙二酸酯类化合物和己醛为起始原料，在碱性条件下经Knoevenagel缩合反应得到化合物(3)；所得化合物(3)与乙酰乙酸酯类化合物在碱性条件下经Michael加成和分子内Aldol缩合反应，得到化合物(5)；化合物(5)经氧化芳构化得到化合物(6)；化合物(6)和(+)‑反式‑对薄荷‑2，8‑二烯‑1‑醇在酸性条件下经Friedel‑Crafts烷基化反应得到化合物(8)；最后所得化合物(8)在碱性条件下经高温水解脱羧得到目标化合物大麻二酚(CBD)。本发明所开发的CBD制备工艺所用原料价格低廉，反应选择性高，不会有异构体生成，总收率高，副产物少，产物易于纯化，工艺成本低，易于实现工业化生产。
• SOLID CATALYST COMPONENT FOR OLEFIN POLYMERIZATION, CATALYST FOR OLEFIN POLYMERIZATION, AND METHOD FOR PRODUCING OLEFIN POLYMER
  申请人：Uozumi Toshiya

  公开号：US20140221583A1

  公开（公告）日：2014-08-07

  An olefin polymer that is obtained using an olefin polymerization catalyst that includes a solid catalyst component for olefin polymerization that includes titanium, magnesium, a halogen, and an ester compound (A) represented by the following formula (1): R 1 R 2 C═C(COOR 3 )(COOR 4 ), an organoaluminum compound, and an optional external electron donor compound, exhibits primary properties (e.g., molecular weight distribution and stereoregularity) similar to those of an olefin polymer obtained using a solid catalyst component that includes a phthalic ester as an electron donor.

  使用一种包括钛、镁、卤素和酯化合物(A)的固体催化剂组分（式子1：R1R2C═C(COOR3)(COOR4)）进行烯烃聚合得到的烯烃聚合物，加上有机铝化合物和可选的外部电子给体化合物，表现出与包括邻苯二甲酸酯作为电子给体的固体催化剂组分得到的烯烃聚合物相似的主要性质（如分子量分布和立构规则性）。