乙酰丙酸仲丁酯 | 85734-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 乙酰丙酸仲丁酯
• 英文名称: sec-butyl levulinate
• 英文别名: 2-butyl levulinate；sec-Butyl4-oxopentanoate；butan-2-yl 4-oxopentanoate
• CAS: 85734-01-6
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: MHYPMBBMAIFKRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.8 °C
• 密度：
  0.96698 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酰丙酸仲丁酯 在 甲酸 、 甲酸丁酯 、 5 wt% ruthenium/carbon 、 硫酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 水 作用下， 以 水 为溶剂， 169.84 ℃ 、3.5 MPa 条件下， 以95%的产率得到γ-戊内酯
  参考文献：
  名称：

  反应性提取叶绿酸酯酯并将其转化为用于生产液体燃料的γ-戊内酯

  摘要：

  利用丁烯对纤维素衍生的乙酰丙酸和甲酸进行反应性萃取，以获得乙酰丙酸酯和甲酸酯，从而实现H 2 SO 4的回收和再循环。酯通过双催化剂床系统转化为GVL和2-丁醇，然后生产丁烯，可循环用于反应性萃取，并通过低聚反应转化为液体燃料。

  DOI：

  10.1002/cssc.201000396
• 作为产物：
  描述：

  fructopyranose 在 硫酸 、 titanium(IV) oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 150.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 7.0h， 生成 乙酰丙酸仲丁酯
  参考文献：
  名称：

  Heterogeneous acidic TiO2 nanoparticles for efficient conversion of biomass derived carbohydrates

  摘要：

  生物质衍生碳水化合物的选择性转化为精细化学品对替代石油原料和减少环境影响具有重要意义。戊酸、5-羟甲基糠醛（HMF）及其衍生物被认为是多种不同领域的重要前驱体候选物。本研究探讨了酸性TiO2纳米颗粒在生物质衍生碳水化合物转化中的合成、表征和催化活性。研究发现该催化剂在选择性转化为增值产品方面非常有效。与当前商业催化剂相比，这些纳米颗粒在果糖转化为甲基戊酸酯的活性和选择性方面表现出优越性。果糖转化为甲基戊酸酯的产率达到80%，且高选择性（高达80%）。此外，还研究了二糖和多糖的转化情况。进一步展示了在不同溶剂体系中使用TiO2纳米催化剂生产多种有价值产品，如戊酸酯、HMF和HMF衍生醚的可能性。

  DOI：

  10.1039/c3gc40909k

文献信息

• Ruthenium nanoparticles supported over mesoporous TiO₂ as an efficient bifunctional nanocatalyst for esterification of biomass-derived levulinic acid and transfer-hydrogenation reactions
  作者：Usha Mandi、Noor Salam、Sudipta K. Kundu、Asim Bhaumik、Sk. Manirul Islam

  DOI：10.1039/c6ra10233f

  日期：——

  characterize the Ru@MTiO2 material. This nanostructured ruthenium supported over a TiO2 material exhibited excellent bifunctional catalytic activity in the esterification of levulinic acid and selective transfer hydrogenation reactions of nitroarenes under mild reaction conditions. This Ru@MTiO2 catalyst can be easily recovered from the reaction mixtures and reused five times without a significant loss

  我们已经在具有纳米级孔隙率和高BET表面积的介孔TiO 2材料（Ru @ MTiO 2）上负载了钌纳米颗粒（NPs）。广角粉末X射线衍射（XRD），透射电子显微镜（TEM），能量色散X射线光谱（EDX），傅立叶变换红外光谱（FT-IR），紫外可见吸收光谱（UV-vis） N 2吸附研究用于表征Ru @ MTiO 2材料。负载在TiO 2材料上的这种纳米结构的钌在乙酰丙酸的酯化反应和硝基芳烃的选择性转移加氢反应中，在温和的反应条件下表现出优异的双功能催化活性。这Ru @ MTiO 2 可以容易地从反应混合物中回收催化剂并重复使用五次，而不会显着降低其反应性和选择性。
• Cascade Reductive Etherification of Bioderived Aldehydes over Zr-Based Catalysts
  作者：Suhas Shinde、Chandrashekhar Rode

  DOI：10.1002/cssc.201701275

  日期：2017.10.23

  value‐added ethers from bioderived aldehydes. Etherification of 5‐(hydroxymethyl)furfural with different aliphatic alcohols over acidic Zr–montmorillonite (Zr‐Mont) catalyst produced a mixture of 5‐(alkoxymethyl)furfural and 2‐(dialkoxymethyl)‐5‐(alkoxymethyl)furan. The latter was selectively converted back into 5‐(alkoxymethyl)furfural by treating it with water over the same catalyst. The synthesis of 2

  已开发出一种有效的单锅催化级联序列，用于从生物衍生的醛生产增值醚。在酸性Zr-蒙脱石（Zr-Mont）催化剂上用不同的脂肪醇将5-（羟甲基）糠醛醚化，生成了5-（烷氧基甲基）糠醛和2-（二烷氧基甲基）-5-（烷氧基甲基）呋喃的混合物。通过在同一催化剂上用水处理，将后者选择性地转化回5-（烷氧基甲基）糠醛。通过在酸性Zr-Mont和电荷转移加氢催化剂[ZrO（OH）2的组合）上进行的醚化，转移加氢和再醚化的级联序列，完成了2,5-双（烷氧基甲基）呋喃的合成。]。进一步探索了这种催化剂组合物，以将2-糠醛级联转化为2-（烷氧基甲基）呋喃。然后，该策略的范围扩大到了木质素衍生的芳醛的还原醚化反应，从而以> 80％的收率获得了各自的苄基醚。此外，Zr-Mont和ZrO（OH）2的混合物不会相互破坏，这通过再循环实验和XRD分析得到了证明。两种催化剂均使用BET，程序升温的NH 3和CO 2脱附，吡
• In Situ Generated Catalyst System to Convert Biomass-Derived Levulinic Acid to γ-Valerolactone
  作者：Xing Tang、Xianhai Zeng、Zheng Li、Weifeng Li、Yetao Jiang、Lei Hu、Shijie Liu、Yong Sun、Lu Lin

  DOI：10.1002/cctc.201500115

  日期：2015.4.20

  2 μmol g−1 min−1 were achieved in 2‐butanol at 240 °C in 2 h. The in situ generated ZrO(OH)2 was characterized comprehensively and its unexpected catalytic efficiency was attributed mainly to its extremely high surface area. A crude LA stream from the acid hydrolysis of cellulose was extracted into 2‐butanol and subjected to this catalyst system to give a GVL yield of 82.0 % even in the presence of humins

  这是（OH）的HCl /的ZrO的第一份报告2点的催化剂在原位的ZrOCl的自主分解制备2 ⋅ 8 H 2，其催化LA的酯化串联带O中乙酰丙酸（LA）/ 2-丁醇溶液，在不使用外部H 2的情况下，通过Meerwein–Ponndorf–Verley（MPV）还原将水环化为γ-戊内酯（GVL）。在240°C下2小时内在2-丁醇中，纯净LA的最大GVL产率为92.4％，GVL形成速率为1092.2μmolg -1  min -1。原位生成ZrO（OH）2进行了全面表征，其出乎意料的催化效率主要归因于其极高的表面积。来自纤维素酸水解的粗制LA物流被萃取到2-丁醇中，并经过此催化剂体系的处理，即使在腐殖质的存在下，GVL收率仍为82.0％。
• Conversion of levulinic acid to γ-valerolactone over Zr-containing metal-organic frameworks: Evidencing the role of Lewis and Brønsted acid sites
  作者：J.M. Guarinos、F.G. Cirujano、A. Rapeyko、F.X. Llabrés i Xamena

  DOI：10.1016/j.mcat.2021.111925

  日期：2021.10

  multistep complex reaction evidences the participation of the different acid sites (Lewis or Brønsted) of the material in each individual step: Brønsted-induced acid sites catalyze esterification reaction efficiently, while Lewis acid sites are the preferred sites for the MPV step. Sulfation of MOF-808 is used to enhance the Brønsted acidity of MOF-808, which improves the performance for esterification

  评估了含 Zr 的 UiO-66 和 MOF-808 通过各种途径将乙酰丙酸 (LA) 转化为 γ-戊内酯 (GVL)：(i) LA 逐步酯化为乙酰丙酸正丁酯 ( n BuL) 和 Meerwein -Ponndorf-Verley (MPV) 减少到 GVL；(ii) 用正丁醇进行一锅两步酯化，然后用秒进行 MPV 还原-丁醇；(iii) 通过串联反应将 LA 直接转化为 GVL。这种多步复杂反应的选择证明了材料的不同酸位（刘易斯或布朗斯台德）在每个单独步骤中的参与：布朗斯台德诱导的酸位有效地催化酯化反应，而路易斯酸位是 MPV 步骤的首选位点。MOF-808 的硫酸化用于增强 MOF-808 的布朗斯台德酸度，从而提高酯化性能。然而，引入的硫酸根基团对 MPV 步骤是有害的，因为它们减少了可用于形成所需的庞大过渡态的孔隙内空间。这些结果证明需要在 Brønsted 和 Lewis 酸位
• Eco-Friendly Natural Clay: Montmorillonite Modified with Nickel or Ruthenium as an Effective Catalyst in Gamma-Valerolactone Synthesis
  作者：Eliška Vyskočilová、Eva Vrbková、Jiří Trejbal、Michaela Vaňková、Libor Červený

  DOI：10.1007/s10562-021-03740-3

  日期：2022.5

  influence of solvents on the studied reaction was also performed—protic alcohol-based solvents caused the formation of levulinic and valeric acid esters in the reaction mixture. The selectivity was influenced mainly by the alcohol structure (the highest selectivity obtained using isopropyl alcohol and sec-butanol). Mainly the solvent’s donor number (except ethanol) influenced the reaction rate. The prepared

  负载在廉价且可用的载体蒙脱石 K10 上的 Ni/Ru 金属用于将乙酰丙酸选择性氢化为γ-戊内酯。通过浸渍方法应用不同的金属负载量，并进行了详细的表征（UV-VIS、XRD、TPR、TPD、粒度分布、SEM、XRF）。确认了金属在表面上的均匀分布。对所需产物的选择性几乎与所用材料无关。还对溶剂对所研究反应的影响进行了详细研究——质子醇基溶剂导致反应混合物中形成乙酰丙酸酯和戊酸酯。选择性主要受醇结构的影响（使用异丙醇和仲丁醇）。主要是溶剂的供体数量（乙醇除外）影响反应速率。所制备的催化剂是用于研究反应的有前途、可用且廉价的材料。溶剂可能会显着影响γ-戊内酯的收率。 图形摘要