styrenesulfide | 1498-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: styrenesulfide
• 英文别名: 2-phenylthiirane；styrene episulfide
• CAS: 1498-99-3
• 化学式: C₈H₈S
• 分子量: 136.218
• InChiKey: OQOIYECUXDNABI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  87-88 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  1.1044 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  styrenesulfide 在 一氧化碳 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  立体定向铑（I）催化硫烷的脱硫

  摘要：

  描述了硫杂环丁烷（异硫醚）脱硫的第一条金属催化路线。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84852-2
• 作为产物：
  描述：

  氧化苯乙烯 在 alumina immobilized thiourea 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.05h， 以97%的产率得到styrenesulfide
  参考文献：
  名称：

  在无溶剂条件下使用氧化铝固定硫脲快速有效地将环氧化物转化为硫杂丙环的绿色方案

  摘要：

  图形摘要摘要在室温下，使用氧化铝固定的硫脲成功地将各种环氧化物无溶剂转化为相应的硫杂丙环。反应在 2-9 分钟内完成，以 83-98% 的产率得到硫杂丙烷。使用过的氧化铝可以多次重复使用而不会失去其活性。

  DOI：

  10.1080/10426507.2015.1085044
• 作为试剂：
  描述：

  (异丙基氧基羰基甲基烯)三苯基膦烷 在 styrenesulfide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 马来酸二异丙酯 、 富马酸二异丙酯 、 三苯基瞵硫
  参考文献：
  名称：

  Wittig 试剂与环硫化物或元素硫的反应

  摘要：

  Wittig 试剂与环硫化物的反应以中等产率得到对称的烯烃和硫化三苯基膦。通过 Wittig 试剂与元素硫反应获得相同的烯烃。这些反应可能通过硫代羰基中间体进行，硫代羰基中间体的存在已通过与二烯的 Diels-Alder 反应证实。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.4323

文献信息

• N-Bis(methylthio)methylene Derivatives. VII. Syntheses and Reactions of Synthetic Equivalents of New 1,3-Dipolar Reagents Using N-Bis(methylthio)methylene Derivatives.
  作者：Yoshinori TOMINAGA、Koichiro OGATA、Hiroshi UEDA、Shinya KOHRA、Akira HOSOMI

  DOI：10.1248/cpb.43.1425

  日期：——

  N-Cyano- or N-(p-toluenesulfonyl)-N'-(trimethylsilylmethyl)-S-methylisothioureas (3, 4), readily prepared by reactions of S, S'-dimethyl N-cyano- (1a)b and S, S'-dimethyl N-(p-toluenesulfonyl)- (1b) carbonimidodithioates with trimethylsilylmethylamine (2a), followed by N-alkylation, have been found to provide synthetic equivalents of iminoazomethine ylide. Treatment of these compounds with cesium fluoride in the presence of reactive hetero-dipolarophiles such as carbonyl compounds afforded 1, 3-dipolar cycloadducts, 4, 5-dihydro-2-iminooxazoles and 4, 5-dihydro-2-iminothiazoles, via the 1, 3-elimination of (methylthio)trimethylsilane.S-Methyl-S'-trimethylsilylmethyl N-cyano- (5a) and N-(p-toluene-sulfonyl)- (5b) carbonimidodithioates, also readily prepared from the corresponding 1a and 1b with (mercaptomethyl)trimethylsilane (2b), were used as new reagents for introducing a thioformaldehyde unit at a carbonyl carbon. Reactions of these compounds with aldehydes in the presence of cesium fluoride afforded thiiranes via the 1, 3-dipolar cycloaddition of iminothiocarbonyl ylide to the C=O double bond. Reactions of 5 with dimethyl fumarate and maleate in the presence of cesium fluoride in acetonitrile gave 1, 3-dipolar cycloadducts, dimethyl 2-(N-(p-toluenesulfonyl)imino)tetrahydrothiophene-3, 4-dicarboxylates.

  N-氰基或N-(对甲苯磺酰)-N'-(三甲基硅甲基)-S-甲基异硫脲(3, 4)，通过S,S'-二甲基N-氰基(1a)和S,S'-二甲基N-(对甲苯磺酰)(1b)双碳酰亚胺与三甲基硅甲基胺(2a)反应，随后进行N-烷基化，可以方便地制备，并被发现提供了亚胺偶氮烷亚基的合成等效物。这些化合物在氟化铯存在下，与活性杂双极体如羰基化合物处理，通过(甲硫基)三甲基硅烷的1,3-消除，得到了1,3-偶极环加成产物，4,5-二氢-2-亚胺恶唑和4,5-二氢-2-亚胺噻唑。S-甲基-S'-(三甲基硅甲基)N-氰基(5a)和N-(对甲苯磺酰)(5b)碳酰亚胺，也可以通过相应的1a和1b与(巯甲基)三甲基硅烷(2b)方便地制备，被用作新的试剂，在羰基碳上引入硫甲醛单元。这些化合物在氟化铯存在下与醛反应，通过亚胺碳酰亚胺偶极体与C=O双键的1,3-偶极环加成，得到了硫杂环丙烷。5在氟化铯存在下与富马酸二甲酯和马来酸二甲酯反应，得到了1,3-偶极环加成产物，二甲基2-(N-(对甲苯磺酰)亚胺)四氢硫杂环戊烯-3,4-二甲酸酯。
• Selective Conversion of 2-Mercaptoalkanols to Thiirans with Orthocarbonates
  作者：Toshikazu Takata、Takeshi Endo

  DOI：10.1246/bcsj.61.1818

  日期：1988.5

  give the corresponding thiirans in good yields in acid-catalyzed reactions in aprotic solvents. Effects of catalysts, solvents, and alkyl substituents of 1 were examined. Activity of the acid catalysts depended on their acidity (pKa), and the strong Lewis acid BF3·OEt2 also had high catalytic activity. Effects of solvents and alkyl substituents of 1 were little observed.

  四烷基原碳酸酯 1 被证明可作为 2-巯基链烷醇 2 的有效环脱水剂，以在非质子溶剂中的酸催化反应中以良好的产率得到相应的硫杂。检查了催化剂、溶剂和 1 的烷基取代基的影响。酸催化剂的活性取决于它们的酸度（pKa），强路易斯酸BF3·OEt2也具有很高的催化活性。几乎没有观察到溶剂和 1 的烷基取代基的影响。
• An Expeditious One-Pot Synthesis of Thiiranes from α-Halo Ketones in Solvent­-Free Conditions Using Microwaves
  作者：Lal Dhar Yadav、Ritu Kapoor

  DOI：10.1055/s-2002-35222

  日期：——

  Thiiranes are obtained in excellent yields and with high diastereoselectivity upon microwave irradiation of a mixture of α-haloketones, O,O-diethyl hydrogen phosphorodithioate and alumina-supported sodium borohydride in solvent-free conditions.

  在无溶剂条件下，将α-卤代酮、O,O-二乙基氢膦双硫代酸酯和氧化铝负载的硼氢化钠混合物进行微波辐照，可以高产率和高对映选择性地合成噻丙烷。
• Benzyne-induced ring opening reaction of thiiranes. Efficient synthesis of phenyl vinyl sulfides
  作者：Juzo Nakayama、Satoshi Takeue、Masamatsu Hoshino

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81261-2

  日期：1984.1

  A series of thiiranes react with benzyne to provide an efficient synthesis of phenyl vinyl sulfides. The reaction is stereospecific, thus producing cis-(phenylthio)-stilbene from cis-2,3-diphenylthiirane and trans-(phenylthio)stilbene from trans-2,3-diphenylthiirane.

  一系列的硫杂环丁烷与苯炔反应，可有效合成苯基乙烯基硫化物。该反应是立体有择的，由此产生顺式-从（苯硫基） -芪顺-2,3- diphenylthiirane和反式- （苯硫基）茋从反式-2,3- diphenylthiirane。
• Novel SN2 ring-opening reactions of 2- and 2,2-substituted thiiranes with thiols using Na+-exchanged X-type zeolite or triethylamine in methanol
  作者：Hiroshi Takeuchi、Yasuhisa Nakajima

  DOI：10.1039/a804879g

  日期：——

  the concentration and nucleophilicity of 2, the reactivity of 1 towards 2 and so on. This suggests that the reactions using Na+-zeolite X or Et3N proceed via a zwitterion or an ion-pair intermediate, respectively, by an SN2 attack on 1 of 2, having enhanced nucleophilicity due to the basic catalysts. The reactions using Na+-zeolite A-3 or H+-zeolite X in MeOH or benzene and that using H2SO4 in benzene

  使用Na +交换的X型沸石（Na + -沸石X）或在MeOH中的Et 3 N生成烷基硫代乙硫醇3。但是，2-苯基噻烷1c的反应不再具有区域特异性，在C-3和C-2处的开环给出3和4。产物的产率受催化剂，溶剂极性，2的浓度和亲核性，1对2的反应性等影响。这表明使用Na +-沸石X或Et 3 N的反应分别通过两性离子或离子对中间体通过S N进行。2攻击2的1，由于碱性催化剂而具有增强的亲核性。还研究了在甲醇或苯中使用Na +沸石A-3或H +沸石X以及在苯中使用H 2 SO 4的反应。