tris(4-acetylphenyl)boroxin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tris(4-acetylphenyl)boroxin
• 英文别名: (4-(CH3C(O))C6H4)3B3O3；1-[4-[4,6-Bis(4-acetylphenyl)-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinan-2-yl]phenyl]ethanone
• 化学式: C₂₄H₂₁B₃O₆
• 分子量: 437.86
• InChiKey: UEGFTWYDKKYRAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.84
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(4-acetylphenyl)boroxin 在 水 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 4-乙酰基苯硼酸
  参考文献：
  名称：

  环硼氧烷的形成：溶液中的稳定性和热力学参数

  摘要：

  三种硼酸在室温下缩合得到相应的环硼氧烷；NMR光谱测量表明该反应在室温下是可逆的，给电子基团支持环硼氧烷的形成，熵驱动力促进了溶液中环硼氧烷的形成。

  DOI：

  10.3987/com-02-9464
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基苯硼酸 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tris(4-acetylphenyl)boroxin
  参考文献：
  名称：

  多步钯（II）催化从炔丙醇可扩展合成恶唑酮类化合物：环磺酰胺和芳基硼氧烷的β-选择性氧化Heck偶联。

  摘要：

  规模的鲸鱼：标题的氧化性Heck偶联以异常的β选择性进行，生成了各种支链取代的恶唑酮（参见方案； Ts =对甲苯磺酰基）。用简单的钯催化剂和廉价的试剂从容易获得的起始原料进行三步合成可以在单个反应容器中进行或按比例放大以制备大量这些氨基酸前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201307471

文献信息

• OXIDATIVE COUPLING OF ARYL BORON REAGENTS WITH SP3-CARBON NUCLEOPHILES, AND AMBIENT DECARBOXYLATIVE ARYLATION OF MALONATE HALF-ESTERS VIA OXIDATIVE CATALYSIS
  申请人：The Governors of the University of Alberta

  公开号：US20180186721A1

  公开（公告）日：2018-07-05

  Described herein are methods of oxidative coupling of aryl boron reagents with sp 3 -carbon nucleophiles, and ambient decarboxylative arylation of malonate half-esters via oxidative catalysis.

  本文描述了一种利用氧化偶联芳基硼试剂与sp3-碳亲核试剂进行反应的方法，以及通过氧化催化实现马隆酸半酯的环境脱羧芳基化。
• Rhodium(I)-Catalyzed Arylation/Dehydroxylation of <i>tert</i> -Propargylic Alcohols Leading to Tetrasubstituted Allenes
  作者：Na Liu、Yanle Zhi、Jian Yao、Junhao Xing、Tao Lu、Xiaowei Dou

  DOI：10.1002/adsc.201701263

  日期：2018.2.15

  alcohols and arylboroxines under rhodium catalysis. The reaction is assumed to proceed through an arylation/dehydroxylation process, which involves β‐hydroxide elimination of a β‐hydroxy alkenyl‐rhodium intermediate that is generated by regioselective arylrhodation of the tert‐propargylic alcohol. In addition, when enantioenriched propargylic alcohol was used to prepare optically active allene, high

  叔炔丙基醇与芳基硼氧烷在铑催化下的反应选择性地获得了不同的四取代烯。假定该反应是通过芳基化/去羟基化过程进行的，该过程涉及通过β-羟基消除叔炔丙醇的区域选择性芳基铑化反应所产生的β-羟基烯基-铑中间体。此外，当使用富含对映体的炔丙醇制备旋光性丙二烯时，观察到了高效率的中心-轴向手性转移。米非司酮的高度非对映选择性转化也展示了当前方法在药物结构修饰中的应用。
• Oxidative Heck desymmetrisation of 2,2-disubstituted cyclopentene-1,3-diones
  作者：S. E. Walker、C. J. C. Lamb、N. A. Beattie、P. Nikodemiak、A.-L. Lee

  DOI：10.1039/c5cc00407a

  日期：——

  Oxidative Heck couplings have been successfully developed for 2,2-disubstituted cyclopentene-1,3-diones. The direct coupling onto the 2,2-disubstituted cyclopentene-1,3-dione core provides a novel, expedient and useful way of desymmetrising all-carbon quaternary centres.

  氧化Heck偶联反应已成功用于2,2-二取代环戊烯-1,3-二酮。直接偶联到2,2-二取代环戊烯-1,3-二酮核心提供了一种新颖、迅速和有用的方法，用于非对称化全碳季铵中心。
• Direct cross-coupling of benzyl alcohols to construct diarylmethanes via palladium catalysis
  作者：Zhi-Chao Cao、Da-Gang Yu、Ru-Yi Zhu、Jiang-Bo Wei、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1039/c4cc10084k

  日期：——

  A direct arylation to furnish diarylmethanes from benzyl alcohols was realized through Pd(PPh₃)₄-catalyzed Suzuki–Miyaura coupling via benzylic C–O activation in the absence of any additives. The arylation is compatible with various functional groups. This development provides an atom- and step-economic way to approach a diarylmethane scaffold under mild and environmentally benign conditions.

  通过Pd(PPh3)4催化的Suzuki–Miyaura偶联反应，利用苯甲醇直接芳基化制备二芳基甲烷，通过对苄基C–O活化，无需任何添加剂。这种芳基化反应与多种官能团兼容。该研究开发了一种原子经济、步骤经济的方法，在温和环保的条件下制备二芳基甲烷骨架。
• Oxidative Coupling of Aryl Boron Reagents with sp³-Carbon Nucleophiles: The Enolate Chan-Evans-Lam Reaction
  作者：Patrick J. Moon、Heather M. Halperin、Rylan J. Lundgren

  DOI：10.1002/anie.201510558

  日期：2016.1.26

  Reported is a versatile new oxidative method for the arylation of activated methylene species. Under mild reaction conditions (RT to 40 °C), Cu(OTf)2 mediates the selective coupling of functionalized aryl boron species with a variety of stabilized sp3‐nucleophiles. Tertiary malonates and amido esters can be employed as substrates to generate quaternary centers. Complementing either traditional cross‐coupling

  报道了一种用于活化的亚甲基物质的芳基化的通用的新氧化方法。在温和的反应条件下（室温至40°C），Cu（OTf）2介导功能化的芳基硼物种与各种稳定的sp 3-亲核试剂的选择性偶联。丙二酸叔丁酯和酰胺基酯可用作底物以生成四元中心。作为传统交叉偶联或S N Ar方案的补充，在卤素亲电试剂（包括芳基溴化物和碘化物）存在下，该转化过程具有化学选择性。带有酰胺基，磺酰基基和膦酰基基团的底物不适合在温和的Hurtley型条件下偶联，是合适的反应伙伴。