ethyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-mannopyranoside | 125354-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-mannopyranoside
• 英文别名: Ethyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-beta-D-mannopyranoside；[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-ethylsulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 125354-48-5
• 化学式: C₁₆H₂₄O₉S
• 分子量: 392.427
• InChiKey: YPNFVZQPWZMHIF-OWYFMNJBSA-N

物化性质

• 熔点：
  161-162 °C
• 沸点：
  453.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-mannopyranoside 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 混旋樟脑磺酸 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、23.0 kPa 条件下， 反应 8.17h， 生成 ethyl 2,5-di-O-benzyl-1-thio-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  叠氮基聚糖的合成，用于蛋白质的化学糖化。

  摘要：

  叠氮基聚糖核心结构被修改为受保护的N聚糖五糖核心结构。叠氮基功能允许与具有非典型环辛炔氨基酸的重组修饰蛋白进行化学连接，从而获得糖蛋白的定制糖模式。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800602
• 作为产物：
  描述：

  D-甘露糖 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 生成 ethyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  d-甘露糖和d-半乳糖的乙基硫糖苷和硬脂糖醇的新合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01169a038

文献信息

• Synthesis of Anomeric Sulfimides and Their Use as a New Family of Glycosyl Donors
  作者：Florence Chéry、Stéphanie Cassel、Hans Peter Wessel、Patrick Rollin

  DOI：10.1002/1099-0690(20021)2002:1<171::aid-ejoc171>3.0.co;2-7

  日期：2002.1

  We introduce a convenient synthesis of anomeric sulfimides, the ability of which to act as glycosyl donors has been tested with various thiophilic reagents and acceptors.

  我们介绍了一种方便的异头磺酰亚胺合成方法，其作为糖基供体的能力已经用各种亲硫试剂和受体进行了测试。
• 一种革兰氏阳性菌表面荚膜多糖结构衍生物 的制备方法
  申请人：江南大学

  公开号：CN108329362B

  公开（公告）日：2020-10-09

  本发明公开了一种革兰氏阳性菌表面荚膜多糖结构衍生物的制备方法，属于糖化学领域。本发明以葡糖糖为糖基供体，获得目标β‑的糖苷键，然后通过氧化还原的葡萄糖C‑2号位的方法成功合成二糖砌块，接着以该二糖砌块为重复单元合成目标的寡糖结构，例如革兰氏阳性菌细胞壁荚膜多糖结构衍生物[→3)‑α‑D‑Manp‑(1→4)‑β‑D‑Rhap‑(1→]5‑Linker。十糖的还原端接有连接臂用于将来与蛋白质连接制成糖缀合物，用于免疫学研究。本发明提供的方法简单、省时、省力且成本低廉，所得革兰氏阳性菌表面荚膜多糖结构衍生物有可能用作与自闭症相关的医药的开发制备。
• A COMPARISON OF THE PROPERTIES OF PENTAACETATES AND METHYL 1,2-ORTHOACETATES OF GLUCOSE AND MANNOSE
  作者：R. U. Lemieux、Carol Brice

  DOI：10.1139/v55-014

  日期：1955.1.1

  The rates of exchange of acetate—concurrent with anomerization—between the C1-acetoxy groups of the pentaacetates (0.05 M) of D-glucose and D-mannose and stannic trichloride acetate (0.05 M) in chloroform containing stannic chloride (0.05 M) were determined at 40 °C. using isotopically labelled acetate. 1,2-trans-α-D-Mannose pentaacetate underwent exchange seven times more rapidly than the β-1,2-cis-anomer but eight times less rapidly than 1,2-trans-β-D-glucose pentaacetate. The latter compound was 450 times more reactive than the α-1,2-cis-anomer. In accordance with these results, the D-mannose pentaacetate underwent mercaptolysis in ethyl mercaptan containing zinc chloride at rates intermediate to those found for the D-glucose pentaacetates. The main product from the mannose pentaacetates was in each case ethyl 1,2-trans-α-D-1-thiomannopyranoside tetraacetate (60–70% yield). Tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl chloride with silver acetate gave β-D-glucose pentaacetate when the reaction was carried out in dry acetic acid but gave 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucose in 90% aqueous acetic acid. Tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl chloride with methanol and silver carbonate gave a sirupy product with the properties expected for methyl 1,2-ortho-O-acetyl-α-D-glucopyranose triacetate. The substance was hydrolyzed by 0.005 N hydrochloric acid in 95% dioxane 18 times more rapidly than the corresponding derivative of β-D-mannose. The significance of these observations toward an understanding of the effect of configuration on reactivity is discussed.

  在40°C下，使用同位素标记的乙酸，测定了D-葡萄糖和D-甘露糖的五乙酸酯（0.05 M）与三氯化锡乙酸酯（0.05 M）在含三氯化锡（0.05 M）的氯仿中的乙酸交换速率。1,2-反式-α-D-甘露糖五乙酸酯的交换速率比β-1,2-顺式异构体快七倍，但比1,2-反式-β-D-葡萄糖五乙酸酯慢八倍。后者的化合物比α-1,2-顺式异构体反应性高450倍。根据这些结果，D-甘露糖五乙酸酯在含氯化锌的乙硫醇中以中等速率发生了巯基解离，速率介于D-葡萄糖五乙酸酯之间。甘露糖五乙酸酯的主要产物在每种情况下均为乙基1,2-反式-α-D-1-硫代甘露糖吡喃四乙酸酯（产率60-70%）。在干燥的乙酸中，四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖吡喃基氯化物与乙酸银反应生成β-D-葡萄糖五乙酸酯，但在90%水合乙酸中反应则生成2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-葡萄糖。四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖吡喃基氯化物与甲醇和碳酸银反应生成了一种具有甲基1,2-正交-O-乙酰基-α-D-葡萄糖吡喃糖三乙酸酯特性的糖浆状产物。这种物质在95%二氧杂环己烷中被0.005 N盐酸水解的速度比β-D-甘露糖的相应衍生物快18倍。这些观察结果对理解构型对反应性的影响的意义进行了讨论。
• An improved method for the preparation of some ethyl 1-thioglycosides
  作者：Saibal Kumar Das、Nirmolendu Roy

  DOI：10.1016/s0008-6215(96)00235-2

  日期：1996.12

  Abstract Ethyl 1-thioglycosides were prepared in almost quantitative yield from sugar peracetates in 3:2 chloroform-ether, with boron trifluoride diethyl etherate as catalyst. d -Galactose, d -glucose, and 2-deoxy-2-phthalimido- d -glucose yielded almost exclusively β anomers, whereas l -rhamnose and d -mannose resulted predominantly in the α anomers.

  摘要以三氟化硼二乙基醚化物为催化剂，由过乙酸糖在3：2的氯仿-乙醚中以几乎定量的产率制备了1-硫代糖苷。d-半乳糖，d-葡萄糖和2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-d-葡萄糖几乎只产生β端基异构体，而1-鼠李糖和d-甘露糖主要产生α端基异构体。
• Iodine and Its Interhalogen Compounds: Versatile Reagents in Carbohydrate Chemistry V. Synthesis of 1,2-trans-Linked 1-Thioglycosides from the Per-O-acetylated Glycoses
  作者：K. P. Ravindranathan Kartha、Robert Field

  DOI：10.1080/07328309808002346

  日期：1998.5.1

  derivative, but the reaction is not stereospecific. Moreover, in the latter reactions a portion of the starting material remains unchanged even on prolonged reaction. With β-D-glucose pentaacetate (11) as the starting material, its epimerisation occurred during the reaction and therefore the recovered starting material was of α-D-configuration. In addition, the methyl disulphide-hexamethyldisilane system has

  摘要在环境温度下用（烷基/芳硫基）三甲基硅烷和碘处理过-O-乙酰化的单糖和二糖会以非常高的收率形成相应的1,2-反式-1-硫代糖苷。在较高沸点的硫醇如乙硫醇的情况下，该反应可以在硫醇本身而不是甲硅烷基化衍生物的存在下有效地进行，但是该反应不是立体特异性的。此外，在后一反应中，即使在长时间反应下，一部分起始原料也保持不变。以β-D-葡萄糖五乙酸酯（11）为起始原料，其差向异构发生在反应过程中，因此回收的起始原料为α-D构型。此外，已经发现，甲基二硫化物-六甲基乙硅烷体系可以代替昂贵的（甲硫基）-三甲基硅烷而成为一种有效且廉价的替代品。1.致敬日本岐阜大学长谷川晃教授。2.有关第四部分，请参阅KPRK。