2-庚烯酸甲酯 | 22104-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-庚烯酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-hexenoate
• 英文别名: Heptenoic acid, methyl ester；methyl hept-2-enoate
• CAS: 22104-69-4
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: IQQDLHGWGKEQDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-庚烯酸甲酯 在 甲醇 、 水 、 氧气 、 对甲苯磺酸 、 palladium dichloride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 80.0 ℃ 、607.99 kPa 条件下， 反应 10.0h， 以77%的产率得到2,4-辛烷二酮
  参考文献：
  名称：

  使用钯催化剂将电子不足的内部烯烃高效原子氧化为酮

  摘要：

  使用O 2作为“绿色”氧化剂，可以从缺电子的内烯烃实现100％原子效率的酮合成（请参见方案，DMA = N，N-二甲基乙酰胺，EWG =吸电子基团）。各种电子不足的烯烃以超过99％的选择性被氧化成相应的酮，而没有形成烯烃异构体或它们的氧化产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201301611
• 作为产物：
  描述：

  1-Chlorohept-2-ynylsulfanylbenzene 在 盐酸 、 碘 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 2-庚烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α,β-Unsaturated Aldehydes and Methyl Carboxylic Esters from 2-Acetylenic Phenyl Sulfides.

  摘要：

  2-Alkynylthio benzenes were reduced to 2-Alkenylthio benzenes with diisobutyl aluminum hydride. Mono chlorination of these compounds with sulfuryl chloride and pyridine followed by hydrolysis, in the presence of Cu-II salts, gave alpha,beta-unsaturated aldehydes.2-Alkynylthio benzenes were converted into 2-Alkynyl 1,1-bis thiobenzenes by monochlorination with sulfuryl chloride and pyridine followed by treatment with thiophenol and triethylamine. These substances were then converted to alpha,beta-unsaturated methyl carboxylic esters by way of isomerization with sodium methoxide to the corresponding allene and treatment with hydrochloric acid and methanolysis in the presence of iodine.

  DOI：

  10.1080/00397919708005915

文献信息

• Development of Catalytic Asymmetric 1,4-Addition and [3 + 2] Cycloaddition Reactions Using Chiral Calcium Complexes
  作者：Tetsu Tsubogo、Susumu Saito、Kazutaka Seki、Yasuhiro Yamashita、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/ja8032058

  日期：2008.10.8

  4-addition and [3 + 2] cycloaddition reactions using chiral calcium species prepared from calcium isopropoxide and chiral bisoxazoline ligands have been developed. Glycine Schiff bases reacted with acrylic esters to afford 1,4-addition products, glutamic acid derivatives, in high yields with high enantioselectivities. During the investigation of the 1,4-addition reactions, we unexpectedly found that a [3

  已经开发了使用由异丙醇钙和手性双恶唑啉配体制备的手性钙物质的催化不对称 1,4-加成和 [3 + 2] 环加成反应。甘氨酸席夫碱与丙烯酸酯反应以高产率和高对映选择性提供 1,4-加成产物谷氨酸衍生物。在研究 1,4-加成反应期间，我们意外地发现 [3 + 2] 环加成发生在与巴豆酸酯衍生物的反应中，以高产率和高对映选择性提供取代的吡咯烷衍生物。基于这一发现，我们研究了不对称的 [3 + 2] 环加成，结果表明，获得了具有高非对映选择性和对映选择性的几种含有连续立体异构叔和季碳中心的旋光取代吡咯烷衍生物。此外，已经使用这种 [3 + 2] 环加成反应合成了丙型肝炎病毒 RNA 依赖性聚合酶抑制剂的光学活性吡咯烷核心和潜在的有效抗病毒剂。NMR 光谱分析和非线性效应实验中对映选择性的非放大观察表明，形成了具有阴离子配体的单体钙物质作为活性催化剂。提出了 [3 + 2] 环加成的逐步机制，包括 1
• Allylic Oxidation of Methyl 2-Alkenoates
  作者：Mitsuru Nakayama、Shuzo Shinke、Yoichi Matsushita、Susumu Ohira、Shuichi Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.52.184

  日期：1979.1

  Allylic oxidation of methyl 2-alkenoates with chromium trioxide in a mixture of acetic anhydride and acetic acid afforded methyl 4-oxo-2-alkenoates.

  在乙酸酐和乙酸的混合物中用三氧化铬对 2-烯酸甲酯进行烯丙基氧化，得到 4-氧代-2-烯酸甲酯。
• Modulation of N^N′-bidentate chelating pyridyl–pyridylidene amide ligands offers mechanistic insights into Pd-catalysed ethylene/methyl acrylate copolymerisation
  作者：Gearóid M. Ó Máille、Anna Dall'Anese、Philipp Grossenbacher、Tiziano Montini、Barbara Milani、Martin Albrecht

  DOI：10.1039/d1dt00389e

  日期：——

  Careful ligand design led to the detection of either an unprecedented, stable, 4-membered palladacycle or an off-cycle catalyst degradation product.

  谨慎的配体设计导致检测到了一个前所未有的、稳定的4元钯环化合物，或者是一个非周期催化剂降解产物。
• Water is an efficient medium for Wittig reactions employing stabilized ylides and aldehydes
  作者：Jesse Dambacher、Wen Zhao、Amer El-Batta、Robert Anness、Changchun Jiang、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.04.105

  日期：2005.6

  Water is demonstrated to be an excellent medium for the Wittig reaction employing stabilized ylides and aldehydes. Although the solubility in water appears to be an unimportant characteristic in achieving good chemical yields and E/Z-ratios, the rate of Wittig reactions in water is unexpectedly accelerated.

  事实证明，水是采用稳定化的丙烯化物和醛类进行维蒂希反应的极佳介质。尽管在水中的溶解度对于获得良好的化学收率和E / Z-比值似乎不是重要的特征，但是水中的维蒂希反应速率却出乎意料地加快了。
• Well-Defined and Robust Rhodium Catalysts for the Hydroacylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Amparo Prades、Maitane Fernández、Sebastian D. Pike、Michael C. Willis、Andrew S. Weller

  DOI：10.1002/anie.201503208

  日期：2015.7.13

  A Rh‐catalyst system based on the asymmetric ligand tBu2PCH2P(o‐C6H4OMe)2 is reported that allows for the hydroacylation of challenging internal alkenes with β‐substituted aldehydes. Mechanistic studies point to the stabilizing role of both excess alkene and the OMe‐group.

  据报道，基于不对称配体t Bu 2 PCH 2 P( o -C 6 H 4 OMe) 2的 Rh 催化剂系统可以用 β 取代醛对具有挑战性的内烯烃进行加氢酰化。机理研究指出了过量烯烃和 OMe 基团的稳定作用。