2-prop-2-ynyl-2-(3-trimethylsilanyl-prop-2-ynyl)-malonic acid diethyl ester | 167173-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-prop-2-ynyl-2-(3-trimethylsilanyl-prop-2-ynyl)-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 1-(trimethylsilyl)-1,6-heptadiynyl-4,4-dicarboxylate；4,4-di(ethoxycarbonyl)-1-trimethylsilyl-1,6-heptadiyne；Diethyl 2-prop-2-ynyl-2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 167173-18-4
• 化学式: C₁₆H₂₄O₄Si
• 分子量: 308.45
• InChiKey: WXZFFBMZOCEZOV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-prop-2-ynyl-2-(3-trimethylsilanyl-prop-2-ynyl)-malonic acid diethyl ester 在 正丁基锂 、 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-Methyl-3-propyl-1-trimethylsilanyl-3,5-dihydro-7H-cyclopenta[c]pyran-6,6-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钌催化的二炔醇的环异构化中的区域选择性控制。

  摘要：

  含有一种甲硅烷基炔和一种炔丙醇的二炔的钌催化环异构化反应生成2-甲硅烷基-[6H]-吡喃，而不是预期的不饱和酰基硅烷，除非在δ位上存在芳环的其他共轭。在某些条件下，也容易进行钌催化的产物异构化。环化的这种区域选择性可以通过选择溶剂系统来控制。DFT计算证实了相对于酰基硅烷，预期的甲硅烷基吡喃稳定性更高。

  DOI：

  10.1021/ol048351w
• 作为产物：
  描述：

  2-ethoxycarbonyl-2-(3-trimethylsilanyl-2-propynyl)malonic acid diethyl ester 在 sodium ethanolate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2-prop-2-ynyl-2-(3-trimethylsilanyl-prop-2-ynyl)-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钌催化的二炔醇的环异构化中的区域选择性控制。

  摘要：

  含有一种甲硅烷基炔和一种炔丙醇的二炔的钌催化环异构化反应生成2-甲硅烷基-[6H]-吡喃，而不是预期的不饱和酰基硅烷，除非在δ位上存在芳环的其他共轭。在某些条件下，也容易进行钌催化的产物异构化。环化的这种区域选择性可以通过选择溶剂系统来控制。DFT计算证实了相对于酰基硅烷，预期的甲硅烷基吡喃稳定性更高。

  DOI：

  10.1021/ol048351w

文献信息

• A Highly Practical <i>Instant</i> Catalyst for Cyclotrimerization of Alkynes to Substituted Benzenes
  作者：Naoko Saino、Fumihiro Amemiya、Emi Tanabe、Kouki Kase、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1021/ol0602295

  日期：2006.3.1

  see text] A 2-(2,6-diisopropylphenyl)iminomethylpyridine (1a)/CoCl(2).6H(2)O/Zn reagent has been developed as an effective instant catalyst for the intra- and intermolecular cyclotrimerization of alkynes to substituted benzenes, making the method extremely practical since the reagent, 1a/CoCl(2).6H(2)O/Zn, is inexpensive and easy to handle and the reaction is less sensitive to moisture and is reasonably

  [反应：见正文] 2-（2,6-二异丙基苯基）亚氨基甲基吡啶（1a）/ CoCl（2）.6H（2）O / Zn试剂已被开发为一种有效的即时催化剂，用于分子内和分子间环三聚炔烃与取代的苯反应，使该方法极为实用，因为1a / CoCl（2）.6H（2）O / Zn试剂价格低廉且易于处理，并且反应对水分的敏感性较低，并且反应一般。
• Fromα,β-Unsaturated Fischer Carbene Complexes to Highly Substituted 3-Ethoxycyclopentadienes, Masked Cyclopentenones
  作者：Yao-Ting Wu、Bernard Flynn、Heiko Schirmer、Frank Funke、Stefan Müller、Thomas Labahn、Markus Nötzel、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200300534

  日期：2004.2

  cyclopentenones 21 could be either eliminated or transformed into other functional groups via the quaternary ammonium salts 24. The elimination product, cyclopentadienone 27 can undergo dimerization either by a formal [4+2] or [2+2] cycloaddition. Cyclopentenone 21naaa with a bromovinyl-terminated side chain undergoes an intramolecular Heck reaction to form 5-methyl-4,6-dimethylenebicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-one

  β-氨基取代的 α,β-不饱和 Fischer 卡宾配合物 3 很容易通过四步一锅法从末端炔烃、六羰基铬和仲胺中获得（24 个实例的产率为 68-99%，7 个实例的产率26-63%）。配合物 3 与不同炔烃（包括二炔和烯炔）在供体溶剂（如吡啶或乙腈）中进行正式的 [3+2] 环加成，得到高度取代的 5-（二烷基氨基）-3-乙氧基环戊二烯 7，通常产率中等至极好（25 个例子）产率为 60-95% 和 7 个实施例的产率为 18-53%）。卡宾配合物上的取代基和引入的炔烃对成环反应的区域和立体选择性的空间和电子效应已经详细说明。一个有趣的 1,5- 或更可能的 1，对于在 C-5 处具有三甲基甲硅烷基和 iPr 取代基的 5-(二甲氨基)-3-乙氧基环戊二烯，观察到二甲氨基的 2-迁移。尝试从具有手性氨基或取代基的配合物 3 不对称合成环戊二烯 7 仅取得了中等程度的成功。在仲氨基的手性中心，类型
• Rhenium-Catalyzed Construction of Polycyclic Hydrocarbon Frameworks by a Unique Cyclization of 1,<i>n</i> -Diynes Initiated by 1,1-Difunctionalization with Carbon Nucleophiles
  作者：Masahito Murai、Erika Uemura、Shunsuke Hori、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1002/anie.201701159

  日期：2017.5.15

  1‐difunctionalization of terminal alkynes with carbon nucleophiles, followed by sequential addition reactions of the resulting alkenylrhenium species. The reaction provides an efficient approach to the synthesis of complex cyclopentane‐fused bi‐ and tricycles and spirocycles, which are useful building blocks for the construction of essential frameworks of biologically active compounds as well as functional

  1，n的区域选择性环化carbon催化下的二炔是基于稀有的末端炔与碳亲核试剂的1,1-二官能化反应，然后依次进行所得烯r类物质的加成反应而开发的。该反应为合成复杂的环戊烷稠合的双环和三环和螺环提供了一种有效的方法，这是从简单的起始原料通过形成三聚体来构建生物活性化合物以及功能性物质的基本骨架的有用组成部分。一个步骤中最多可包含六个新的碳-碳键。反应在中性条件下进行，不需要外部配体或添加剂。这种反应的关键是carbonyl羰基配合物的独特活化方式，
• Synthesis of Substituted 2,2′‐Bipyridines and 2,2′:6′,2′′‐Terpyridines by Cobalt‐Catalyzed Cycloaddition Reactions of Nitriles and α,ω‐Diynes with Exclusive Regioselectivity
  作者：Avijit Goswami、Kazuhiko Ohtaki、Kouki Kase、Taichi Ito、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1002/adsc.200700380

  日期：2008.1.4

  reactions exhibiting exclusive regioselectivity. Thus, symmetrical and unsymmetrical 1,6-diynes and 2-cyanopyridine reacted in the presence of 5 mol % of dppe, 5 mol % of CoCl2⋅6 H2O and 10 mol % of zinc powder to provide the corresponding 2,2′-bipyridines. Under identical reaction conditions, 1-(2-pyridyl)-1,6-diynes and nitriles reacted smoothly with exclusive regioselectivity to produce 2,2′-bipyridines

  各种取代的2,2'-联吡啶的是由1,2-双（二苯基膦基）乙烷（DPPE）/氯化钴六水合物（氯化钴合成2 ⋅6ħ 2 O）/锌催化的[2 + 2 + 2]二炔和腈的环加成反应，所有反应均表现出独特的区域选择性。因此，对称和非对称1,6-二炔和2-氰基吡啶在5摩尔％DPPE，5摩尔％氯化钴的存在下反应2 ⋅6ħ 2O和10mol％的锌粉，以提供相应的2，2′-联吡啶。在相同的反应条件下，1-（2-吡啶基）-1,6-二炔和腈能以唯一的区域选择性平稳地反应，从而以高收率生产2,2'-联吡啶。通过1,6,8,13-丁炔与腈的双[2 + 2 + 2]环加成反应也获得了2,2'-联吡啶。类似地，由1-（2-吡啶基）-1，6-二炔和2-氰基吡啶合成2,2'：6'，2''-吡啶。可以通过考虑钴环戊二烯中间体和腈的电子性质来解释观察到的区域化学。排他性区域化学趋势的调查为本方法的合成潜力提供了合理的依据。
• Regioselective Syntheses of Substituted Pyridines and 2,2′-Bipyridines by Cobalt-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Nitriles
  作者：Sentaro Okamoto、Yu-ki Sugiyama

  DOI：10.1055/s-0030-1260068

  日期：2011.7

  2-bis(diphenylphosphino)ethane-cobalt(II) chloride-zinc catalyst in 1-methylpyrrolidin-2-one at room temperature to 50 ˚C, α,ω-diynes reacted with nitriles by a [2+2+2] cycloaddition pathway to give annulated pyridines or 2,2′-bipyridines. The regioselectivity of the reaction is controlled by a combination of steric and electronic effects. The reaction of diynes with a terminal trimethylsilyl group gave the

  在室温至50℃下，在1-甲基吡咯烷-2-酮中存在1,2-双（二苯基膦基）乙烷-氯化钴（II）-锌催化剂时，α，ω-二炔与腈通过[ 2 + 2 + 2]环加成途径得到环状吡啶或2,2'-联吡啶。反应的区域选择性由空间效应和电子效应的组合来控制。二炔与末端三甲基甲硅烷基的反应仅给出了相应的3-（三甲基甲硅烷基）吡啶。这些产物可以被原甲硅烷基化或卤代甲硅烷基化，得到相应的质子化或卤化吡啶或2,2'-联吡啶。 环加成-杂环-均相催化-吡啶-区域选择性