4-[(Z)-ethylidene]-3-methyloxetan-2-one | 5659-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 4-[(Z)-ethylidene]-3-methyloxetan-2-one
• 英文别名: (4Z)-4-ethylidene-3-methyloxetan-2-one
• CAS: 5659-14-3
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: CMSUQAHYZQWEKF-HYXAFXHYSA-N

物化性质

• 沸点：
  57-58 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(Z)-ethylidene]-3-methyloxetan-2-one 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 4-methoxyphenyl 2-methyl-3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  TADDOLate钛催化活性羰基化合物的不对称氟化的底物范围

  摘要：

  [TiCl 2（TADDOLate）]的底物范围（TADDOL = α，α，α '，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）催化活化的β-羰基的不对称α-氟化化合物已被研究。在F-TEDA（1-（氯甲基）-4）饱和（0.14 mol / l）MeCN溶液中使用5 mol％的TiCl 2（萘-1-基）-TADDOLate作为催化剂来表征最佳的催化条件。-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双[四氟硼酸酯]）。一系列α甲基化的β具有笨重的苄基酯基团（60-90％ee）或苯酯（67-88％ee）的酮基酯（3-氧代丁酸酯，3-氧代戊酸酯）已经很容易被氟化，而α-酰基内酯也很容易被氟化，但是产生较低的诱导（13–46％ee）。具有手性酯基的β-酮酯的双重立体化学分化将立体选择性提高到非对映体比率（dr）高达96.5：3.5。第一次，β-酮基S-硫代酸酯被不对称氟化（62-91.5％ee）和氯化（83％ee）。在1

  DOI：

  10.1002/hlca.201100375
• 作为产物：
  描述：

  甲基乙烯酮 在 三丁基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-[(Z)-ethylidene]-3-methyloxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  膦酮催化酮酮的均二聚的机理研究

  摘要：

  已经探索了PBu 3催化酮酮的均二聚的机理，并将其与先前报道的亚磷酸三烷基酯介导的反应进行了比较。PBu 3的NMR研究-催化的反应牵涉到四价involvement中间体的参与。通过与三甲基甲硅烷基氯和4-氯苯甲醛反应，捕集催化循环中的intermediate中间体，并对所得产物进行了表征。这些研究的结果是开发了一种化学计量生成烯醇化phospho的方法。与三烷基亚磷酸酯介导的二甲基乙烯酮均二聚机理相反，没有证据表明五价膦烷中间体参与三烷基膦催化的酮乙烯均二聚反应。甲基苯基烯酮二聚体的X射线晶体结构分析表明，其具有关于环外烯烃的Z-几何形状。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.10.026

文献信息

• Catalytic Enantioselective Chlorination and Bromination of β-Keto Esters
  作者：Lukas Hintermann、Antonio Togni

  DOI：10.1002/1522-2675(20000906)83:9<2425::aid-hlca2425>3.0.co;2-v

  日期：2000.9.6

  3-dioxolane-4,5-dimethanolato(2−)-O,O′]titanium ((R)-1b) are efficient catalysts for the electrophilic enantioselective chlorination and bromination of β-keto esters with N-chlorosuccinimide (NCS) and N-bromosuccinimide (NBS), respectively. With 5 mol-% of catalyst at room temperature an enantioselectivity of up to 88% ee could be obtained for the chlorination reaction. Under comparable conditions, bromination

  Ti(TADDOLato) 络合物二氯[(4R,5R)-2,2-二甲基-α,α,α',α'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇合(2-)-O, O']钛((R)-1a)和二氯[(4R,5R)-2,2-二甲基-α,α,α',α'-四(萘-1-基)-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇(2-)-O,O']钛((R)-1b)是β-酮酯与N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)和N-溴代琥珀酰亚胺的亲电子对映选择性氯化和溴化的有效催化剂（国家统计局），分别。在室温下使用 5 mol-% 的催化剂，氯化反应可以获得高达 88% ee 的对映选择性。在可比较的条件下，溴化反应较慢且立体选择性较低。
• [EN] SYNTHESIS OF HIGH CALORIC FUELS AND CHEMICALS<br/>[FR] SYNTHÈSE DE COMBUSTIBLES ET DE PRODUITS CHIMIQUES À FORT POUVOIR CALORIFIQUE
  申请人：PIONEER ENERGY

  公开号：WO2013070966A1

  公开（公告）日：2013-05-16

  In one embodiment, the present application discloses methods to selectively synthesize higher alcohols and hydrocarbons useful as fuels and industrial chemicals from syngas and biomass. Ketene and ketonization chemistry along with hydrogenation reactions are used to synthesize fuels and chemicals. In another embodiment, ketene used to form fuels and chemicals may be manufactured from acetic acid which in turn can be synthesized from synthesis gas which is produced from coal, biomass, natural gas, etc.

  在一种实施例中，本申请公开了一种从合成气和生物质中选择性合成高级醇类和烃类的方法，这些物质可用作燃料和工业化学品。酮烯和酮化学以及加氢反应被用来合成燃料和化学品。在另一种实施例中，用于形成燃料和化学品的酮烯可以从乙酸制造，而乙酸可以从煤、生物质、天然气等生产的合成气中合成。
• Cyclopropanespiro-β-lactones derived from 4-[(Z)-ethylidene]-3-methyloxetan-2-one: diastereoselective formation and rearrangement reactions
  作者：Niall W.A. Geraghty、Patrick McArdle、Laverne M.A. Mullen

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.013

  日期：2011.5

  formation of cyclopropanespiro-β-lactones. In contrast to most alkene cyclopropanations, including those involving diketene, the reaction occurs diastereoselectively. A computational model of the reaction has been developed that accounts for the observed stereochemistry. The metal promoted thermal rearrangement of these spiro compounds is also unusual in that it affords pyranones, rather than the decarboxylation

  单取代的重氮酯和酮与4-[（Z）-亚乙基] -3-甲基氧杂环丁烷-2-酮的金属催化反应导致形成环丙烷螺-β-内酯。与大多数烯烃环丙烷化反应（包括涉及双烯酮的反应）相反，该反应是非对映选择性的。已经开发了解释所观察到的立体化学的反应的计算模型。这些螺环化合物的金属促进的热重排也是不同寻常的，因为它提供吡喃酮，而不是通常提供β-内酯的脱羧产物，或由双烯酮衍生的环丙烷螺-β-内酯形成的呋喃酮。
• CYCLIC-FUSED BETA-LACTONES AND THEIR SYNTHESIS
  申请人：Romo Daniel

  公开号：US20090062547A1

  公开（公告）日：2009-03-05

  The present invention provides a concise synthetic method for generating lactam-fused beta-lactones that feature, in some embodiments, a tertiary fused carbinol, quaternary carbons, and a reactive beta-lactone moiety available for further reactions. The present invention further provides compounds synthesized by this method as well as methods of using these compounds as inhibitors of the proteasome and fatty acid synthase.

  本发明提供了一种简洁的合成方法，用于生成具有乳内酰胺融合的β-内酯，其中在某些实施例中具有第三级融合的碳醇，四元碳和可用于进一步反应的活性β-内酯基团。本发明还提供了通过该方法合成的化合物，以及使用这些化合物作为蛋白酶体和脂肪酸合成酶的抑制剂的方法。
• Synthesis of High Caloric Fuels and Chemicals
  申请人：Henri John

  公开号：US20130118063A1

  公开（公告）日：2013-05-16

  In one embodiment, the present application discloses methods to selectively synthesize higher alcohols and hydrocarbons useful as fuels and industrial chemicals from syngas and biomass. Ketene and ketonization chemistry along with hydrogenation reactions are used to synthesize fuels and chemicals. In another embodiment, ketene used to form fuels and chemicals may be manufactured from acetic acid which in turn can be synthesized from synthesis gas which is produced from coal, biomass, natural gas, etc.

  在一种实施方式中，本申请公开了从合成气和生物质中选择性合成高级醇和烃类的方法，这些高级醇和烃类可用作燃料和工业化学品。使用酮和酮化学以及氢化反应来合成燃料和化学品。在另一种实施方式中，用于形成燃料和化学品的酮可以从乙酸中制造，而乙酸又可以从煤、生物质、天然气等合成气中合成。