(5α,6α,7α,14α)-4,5-epoxy-18,19-dihydro-3,6-dimethoxy-17-methyl-6,14-ethenomorphinan-7-carboxaldehyde | 16196-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (5α,6α,7α,14α)-4,5-epoxy-18,19-dihydro-3,6-dimethoxy-17-methyl-6,14-ethenomorphinan-7-carboxaldehyde
• 英文别名: 6,14-endo-Ethano-7α-formyltetrahydrothebain；4,5α-epoxy-3,6-dimethoxy-17-methyl-6α,14α-ethano-morphinane-7α-carbaldehyde；(1S,2S,6R,14R,15R,16S)-11,15-dimethoxy-5-methyl-13-oxa-5-azahexacyclo[13.2.2.12,8.01,6.02,14.012,20]icosa-8(20),9,11-triene-16-carbaldehyde
• CAS: 16196-84-2
• 化学式: C₂₂H₂₇NO₄
• 分子量: 369.461
• InChiKey: ZGZIJCQGWHKHRN-GEAUKGQYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylmagnesium bromide 、 (5α,6α,7α,14α)-4,5-epoxy-18,19-dihydro-3,6-dimethoxy-17-methyl-6,14-ethenomorphinan-7-carboxaldehyde 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以45%的产率得到(αR,5α,6α,7α,14α)-4,5-epoxy-18,19-dihydro-3,6-dimethoxy-17-methyl-α-phenyl-6,14-ethenomorphinan-7-methanol
  参考文献：
  名称：

  Thevinols的甲酸催化重排（= 4,5-环氧-3,6-二甲氧基- α，17二甲基-6,14- ethenomorphinan -7-基甲醇）及其类似物插烯：5影响β -甲基换人

  摘要：

  在少数情况下，可以通过对乙烯醇进行甲酸处理来获得14个烯基可待因酮（= 14-烯基-7,8-二氢-4,5-环氧-3-甲氧基-17-甲基吗啡喃-6-酮）（ ＝ 4，5-环氧-3，6-二甲氧基-α，17-二甲基-6，14-乙炔吗啡喃-7-甲醇），但是在这些条件下，等效的14-烯基-7，8-二氢可待因酮经历进一步的重排（方案1和表）。5介绍β -甲基组允许18,19 dihydrothevinol前体将被重新排列到14链烯基-7,8- dihydrocodeinones，但这些thevinols的vinylogues的类似操作一般不能充分防止重排至5,14桥联的蒂巴因酮衍生物。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390185
• 作为产物：
  描述：

  (5α,6α,7α,14α)-4,5-epoxy-3,6-dimethoxy-17-methyl-6,14-ethenomorphinan-7-carboxaldehyde 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以100%的产率得到(5α,6α,7α,14α)-4,5-epoxy-18,19-dihydro-3,6-dimethoxy-17-methyl-6,14-ethenomorphinan-7-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Thevinols的甲酸催化重排（= 4,5-环氧-3,6-二甲氧基- α，17二甲基-6,14- ethenomorphinan -7-基甲醇）及其类似物插烯：5影响β -甲基换人

  摘要：

  在少数情况下，可以通过对乙烯醇进行甲酸处理来获得14个烯基可待因酮（= 14-烯基-7,8-二氢-4,5-环氧-3-甲氧基-17-甲基吗啡喃-6-酮）（ ＝ 4，5-环氧-3，6-二甲氧基-α，17-二甲基-6，14-乙炔吗啡喃-7-甲醇），但是在这些条件下，等效的14-烯基-7，8-二氢可待因酮经历进一步的重排（方案1和表）。5介绍β -甲基组允许18,19 dihydrothevinol前体将被重新排列到14链烯基-7,8- dihydrocodeinones，但这些thevinols的vinylogues的类似操作一般不能充分防止重排至5,14桥联的蒂巴因酮衍生物。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390185

文献信息

• Novel analgesics and molecular rearrangements in the morphine-thebaine group. II. Alcohols derived from 6,14-endo-etheno- and 6,14-endo-ethanotetrahydrothebaine
  作者：Kenneth W. Bentley、Denis G. Hardy、B. Meek

  DOI：10.1021/ja00989a031

  日期：1967.6
• Formic Acid Catalyzed Rearrangement of Thevinols (=4,5-Epoxy-3,6-dimethoxy-α,17-dimethyl-6,14-ethenomorphinan-7-methanols) and Their Vinylogous Analogues: Effects of 5β-Methyl Substitution
  作者：Peter Grundt、Fernando Martinez-Bermejo、John W. Lewis、Stephen M. Husbands

  DOI：10.1002/hlca.200390185

  日期：2003.7

  equivalent 14-alkenyl-7,8-dihydrocodeinones undergo further rearrangement (Scheme 1 and Table). Introduction of a 5β-methyl group allows the 18,19-dihydrothevinol precursors to be rearranged to 14-alkenyl-7,8-dihydrocodeinones, but similar manipulation of the vinylogues of these thevinols is generally unable to prevent full rearrangement to 5,14-bridged thebainone derivatives.

  在少数情况下，可以通过对乙烯醇进行甲酸处理来获得14个烯基可待因酮（= 14-烯基-7,8-二氢-4,5-环氧-3-甲氧基-17-甲基吗啡喃-6-酮）（ ＝ 4，5-环氧-3，6-二甲氧基-α，17-二甲基-6，14-乙炔吗啡喃-7-甲醇），但是在这些条件下，等效的14-烯基-7，8-二氢可待因酮经历进一步的重排（方案1和表）。5介绍β -甲基组允许18,19 dihydrothevinol前体将被重新排列到14链烯基-7,8- dihydrocodeinones，但这些thevinols的vinylogues的类似操作一般不能充分防止重排至5,14桥联的蒂巴因酮衍生物。