5-trimethylsilylthebaine | 503588-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: 5-trimethylsilylthebaine
• 英文别名: [(4R,7aS,12bS)-7,9-dimethoxy-3-methyl-1,2,4,13-tetrahydro-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinolin-7a-yl]-trimethylsilane
• CAS: 503588-47-4
• 化学式: C₂₂H₂₉NO₃Si
• 分子量: 383.563
• InChiKey: AGTZDVNTLPSWBW-URZJWIJPSA-N

物化性质

• 沸点：
  485.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-trimethylsilylthebaine 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以90%的产率得到蒂巴因
  参考文献：
  名称：

  用L-selectride处理5-三甲基甲硅烷基蒂巴因的重排：（+）-bractazonine的有效合成。

  摘要：

  用L-Selectride处理5-trimethylsilylthebaine会导致苯基的迁移而重排为10-trimethylsilylbractazonine，而用强Lewis酸处理thebaine会导致烷基桥迁移而产生类似的重排，从而得到还原后，为（+）-neodihydrothebaine。由于形成叔苄基阳离子，建议蒂巴因的烷基的重排是有利的。然而，对于5-三甲基甲硅烷基蒂巴因，L-Selectride的锂离子起路易斯酸的作用，而β-甲硅烷基的作用在任何正电荷的稳定化中起主导作用。这种重排提供了苯基相对于烷基更大的相对迁移性的明显例子，并且提供了从蒂巴因有效合成（+）-溴代act嗪的方法。

  DOI：

  10.1021/jo020704m
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 蒂巴因 在 正丁基锂 作用下， 以8%的产率得到5-trimethylsilylthebaine
  参考文献：
  名称：

  用L-selectride处理5-三甲基甲硅烷基蒂巴因的重排：（+）-bractazonine的有效合成。

  摘要：

  用L-Selectride处理5-trimethylsilylthebaine会导致苯基的迁移而重排为10-trimethylsilylbractazonine，而用强Lewis酸处理thebaine会导致烷基桥迁移而产生类似的重排，从而得到还原后，为（+）-neodihydrothebaine。由于形成叔苄基阳离子，建议蒂巴因的烷基的重排是有利的。然而，对于5-三甲基甲硅烷基蒂巴因，L-Selectride的锂离子起路易斯酸的作用，而β-甲硅烷基的作用在任何正电荷的稳定化中起主导作用。这种重排提供了苯基相对于烷基更大的相对迁移性的明显例子，并且提供了从蒂巴因有效合成（+）-溴代act嗪的方法。

  DOI：

  10.1021/jo020704m

文献信息

• Studies into the Diels–Alder reactions of 5-trimethylsilylthebaine
  作者：Weibin Chen、Gary D. Strahan、Damon A. Parrish、Jeffrey R. Deschamps、Andrew Coop

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.11.010

  日期：2005.1

  The introduction of a 5-trimethylsilyl group on the least hindered face of the diene thebaine was anticipated to favor attack by dienophiles front the alternate face, but only gave rise to a rearrangement product when treated with 3-butene-2-one at 110degreesC. Reaction with the more reactive benzoquinone at lower temperature gave rise to a very slow reaction from the same face as the silyl group, indicating that a trimethylsilyl group does not sufficiently hinder this face to achieve reaction at the other face. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Rearrangement of 5-Trimethylsilylthebaine on Treatment with L-Selectride:  An Efficient Synthesis of (+)-Bractazonine
  作者：Weibin Chen、Huifang Wu、Denzil Bernard、Matthew D. Metcalf、Jeffrey R. Deschamps、Judith L. Flippen-Anderson、Alexander D. MacKerell,、Andrew Coop

  DOI：10.1021/jo020704m

  日期：2003.3.1

  rise to a rearrangement to 10-trimethylsilylbractazonine through migration of the phenyl group, whereas treatment of thebaine with strong Lewis acids is known to lead to a similar rearrangement through migration of the alkyl bridge to give, after reduction, (+)-neodihydrothebaine. It is suggested that the rearrangement of the alkyl group of thebaine is favored due to the formation of a tertiary benzylic

  用L-Selectride处理5-trimethylsilylthebaine会导致苯基的迁移而重排为10-trimethylsilylbractazonine，而用强Lewis酸处理thebaine会导致烷基桥迁移而产生类似的重排，从而得到还原后，为（+）-neodihydrothebaine。由于形成叔苄基阳离子，建议蒂巴因的烷基的重排是有利的。然而，对于5-三甲基甲硅烷基蒂巴因，L-Selectride的锂离子起路易斯酸的作用，而β-甲硅烷基的作用在任何正电荷的稳定化中起主导作用。这种重排提供了苯基相对于烷基更大的相对迁移性的明显例子，并且提供了从蒂巴因有效合成（+）-溴代act嗪的方法。