N-(4-acetylphenyl)-2-bromo-2-methylpropanamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N-(4-acetylphenyl)-2-bromo-2-methylpropanamide
• 化学式: C₁₂H₁₄BrNO₂
• 分子量: 284.153
• InChiKey: YNGKKPASYCRQIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-acetylphenyl)-2-bromo-2-methylpropanamide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 在 copper(l) iodide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以69%的产率得到N-(4-acetylphenyl)-2-(3,5-di-tert-butyl-1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)-2-methylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  铜催化脱芳基加成构建邻位季碳

  摘要：

  在本文中，我们证实了叔烷基与 BHT 衍生物的脱芳基加成形成高度拥挤的邻位季碳，从而在制备过程中产生叔烷基化苯乙烯。

  DOI：

  10.1246/cl.190247

文献信息

• Different Behaviors of a Cu Catalyst in Amine Solvents: Controlling N and O Reactivities of Amide
  作者：Yu Yamane、Koichiro Miyazaki、Takashi Nishikata

  DOI：10.1021/acscatal.6b02309

  日期：2016.11.4

  Controlling the reactivity of the nitrogen or oxygen nucleophile of an amide group to form C–N or C–O bonds by tuning reaction conditions is one of the most challenging issues in the use of amides in organic synthesis. Both nucleophiles in the amide group can individually participate in reactions, and most reactions employ a substrate-controlled methodology to achieve selectivity. However, in the reaction

  通过调节反应条件来控制酰胺基团的氮或氧亲核试剂形成C–N或C–O键的反应性是在有机合成中使用酰胺时最具挑战性的问题之一。酰胺基团中的两个亲核试剂都可以单独参与反应，大多数反应采用底物控制的方法来实现选择性。然而，在α-溴酰胺与丙烯酸酯的反应中，我们成功地控制了酰胺基团的氮或氧亲核试剂的反应性，使用铜催化剂体系和适当的碱，通过碳酰胺化作用形成内酰胺，或通过碳氧氧化作用生成亚氨基内酯。
• A Novel Intramolecular Photocyclization ofN-(2-Bromoalkanoyl) Derivatives of 2-Acylanilinesvia 1,8-Hydrogen Abstraction
  作者：Takehiko Nishio、Hiroyuki Koyama、Daigo Sasaki、Masami Sakamoto

  DOI：10.1002/hlca.200590095

  日期：2005.5

  The photochemical reactions of different N-(2-acylphenyl)-2-bromo-2-methylpropanamides have been investigated. Irradiation of the N-unsubstituted anilides 1a–1c gave the corresponding dehydrobromination, cyclization, and bromo-migration products 2, 3, and 4, respectively (Table 1). Irradiation of the N-alkyl anilides 1e–1g afforded the corresponding deacylation and cyclization products 5 and 6, respectively

  已经研究了不同的N-（2-酰基苯基）-2-溴-2-甲基丙酰胺的光化学反应。N-未取代的苯甲酸酯1a - 1c的辐照分别给出了相应的脱氢溴化，环化和溴迁移产物2、3和4（表1）。辐照N-烷基苯甲酸酯1e - 1g分别提供相应的脱酰基和环化产物5和6，而辐照N-烷基苯甲酸酯1i - 1k在芳族环上带有2-苯甲酰基的R 2，提供了出乎意料的三环内酰胺7（除2，5和6之外）。环化产物的形成6可在6的电环环闭合的角度来合理化π π电子共轭的烯酰胺2通过脱溴化氢的产生1，其次是热1,5-酰基迁移（B路径的方案）。桥接内酰胺7的形成可能遵循一种机制，该机制涉及由ζ生成的1,7-双自由基8通过激发的酰基O原子（路径A）进行-H-抽象（1,8-H转移）。
• Copper-Catalyzed Tertiary Alkylative Cyanation for the Synthesis of Cyanated Peptide Building Blocks
  作者：Naoki Miwa、Chihiro Tanaka、Syo Ishida、Goki Hirata、Jizhou Song、Takeru Torigoe、Yoichiro Kuninobu、Takashi Nishikata

  DOI：10.1021/jacs.9b11349

  日期：2020.1.29

  In this paper, we report efficient cyanation of various peptides containing the a-bromocarbonyl moiety using a Cu-catalyzed radical-based methodology employing zinc cyanide as the cyanide source. Mechanistic studies revealed that in situ formed CuCN was a key intermediate during the catalytic cycle. Our method could be useful for the synthesis of modified peptides containing quaternary carbons.
• Construction of Vicinal Quaternary Carbons via Cu-catalyzed Dearomative Radical Addition
  作者：Naoki Tsuchiya、Takashi Nishikata

  DOI：10.1246/cl.190247

  日期：2019.7.5

  In this paper, we confirmed the dearomative addition of tertiary alkyl radicals onto BHT derivatives to form highly congested vicinal quaternary carbons to produce tert-alkylated styrenes in the pr...

  在本文中，我们证实了叔烷基与 BHT 衍生物的脱芳基加成形成高度拥挤的邻位季碳，从而在制备过程中产生叔烷基化苯乙烯。