丙二酸,二(3-苯基-2-炔丙基)-,二乙基酯 | 16900-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 中文名称: 丙二酸,二(3-苯基-2-炔丙基)-,二乙基酯
• 英文名称: diethyl 2,2-bis(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: Diethyl bis(3-phenylprop-2-yn-1-yl)propanedioate；diethyl 2,2-bis(3-phenylprop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 16900-65-5
• 化学式: C₂₅H₂₄O₄
• 分子量: 388.463
• InChiKey: KYXAGNPPSKKYOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙二酸,二(3-苯基-2-炔丙基)-,二乙基酯 在 甲醇 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-catalyzed cyclization/transfer hydrogenation of 1,6-diynes: unprecedented mode of alcohol activation via metallacyclopentatriene

  摘要：

  使用钌催化剂和 MeOH 作为 H2 替代​​物开发了 1,​​6-二炔的首次转移氢化环化，产生环外二烯。

  DOI：

  10.1039/c1cc13744a
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium ethanolate 、 二异丙胺 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 丙二酸,二(3-苯基-2-炔丙基)-,二乙基酯
  参考文献：
  名称：

  高效温和的金 (I) 催化合成 3,8-Diarylidene-2,7-dioxaspiro[4.4]nonane-1,6-diones。

  摘要：

  金催化的 2,2-双 (3-arylprop-2-yn1-yl) 丙二酸环化已被提议作为取代 3,8-dibenzyl-2,7-dioxaspiro[4.4]nonane-1 的有效方法,6-二酮。反应在温和的反应条件下顺利进行，在各种取代的原料存在下以定量产率得到所需产物。此外，还实现了两个芳环上带有不同取代基的γ-亚芳基螺双内酯的合成。鉴于这种支架广泛存在于具有生物活性的天然和合成产品中，这种化合物在制药科学中可能会引起极大的兴趣。

  DOI：

  10.3390/molecules28010300

文献信息

• Palladium(0)-Catalyzed Intermolecular Carbocyclization of (1,<i>n</i>)-Diynes and Bromophenols: An Efficient Route to Tricyclic Scaffolds
  作者：Lu Bai、Yini Yuan、Jingjing Liu、Jiaoyu Wu、Lingbo Han、Hui Wang、Yaoyu Wang、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/anie.201601570

  日期：2016.6.6

  A novel palladium(0)‐catalyzed dearomative cyclization reaction of bromophenols with (1,n)‐diynes has been developed for building two new types of tricyclic architectures containing a quaternary carbon center. This method employs inexpensive bromophenols, and easily accessible tethered diynes. It exhibits a broad substrate scope and tolerates various functional groups. Preliminary results with commercially

  已开发出一种新颖的钯（0）催化的溴酚与（1，n）-二炔的脱芳香环化反应，用于构建两种新型的含季碳中心的三环结构。该方法使用廉价的溴酚和易于获得的束缚二炔。它具有广泛的底物范围，并能耐受各种官能团。商业上可获得的手性配体的初步结果表明，对映选择性变体对于两种环化过程都是可行的。
• Cyclisation of acetylenecarboxylic acid. Synthesis of γ-methylenebutyrolactones
  作者：Makoto Yamamoto

  DOI：10.1039/p19810000582

  日期：——

  Various γ-exo-methylenebutyrolactones have been synthesized in excellent yield by the cyclisation of acetylenecarboxylic acids in the presence of a catalytic amount of mercury(II) oxide. Cyclisation of terminal acetylene compounds[e.g.(1a)–(1e)]proceeded regioselectively to give γ-exo-methylenebutyrolactones as the sole product. Disubstituted acetylenes [(1f)–(1i)] also gave the (Z)-configurational

  各种γ -外型-methylenebutyrolactones已经在良好产率的乙炔基酸中的汞（催化量存在环化合成了II）氧化物。末端乙炔化合物环化[例如（1A） - （1E）]区域选择性地得到进行γ -外型-methylenebutyrolactones作为唯一的产物。二取代的乙炔[（1F） - （1i）中]也给出了（Ž）-configurational烯醇内酯，但少量的（的Ë）一-异构体γ -外烯醇内酯和δ内酯（α吡喃酮）也成立了。exo的光谱性质和立体化学还讨论了-烯醇内酯。
• A Highly Practical <i>Instant</i> Catalyst for Cyclotrimerization of Alkynes to Substituted Benzenes
  作者：Naoko Saino、Fumihiro Amemiya、Emi Tanabe、Kouki Kase、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1021/ol0602295

  日期：2006.3.1

  see text] A 2-(2,6-diisopropylphenyl)iminomethylpyridine (1a)/CoCl(2).6H(2)O/Zn reagent has been developed as an effective instant catalyst for the intra- and intermolecular cyclotrimerization of alkynes to substituted benzenes, making the method extremely practical since the reagent, 1a/CoCl(2).6H(2)O/Zn, is inexpensive and easy to handle and the reaction is less sensitive to moisture and is reasonably

  [反应：见正文] 2-（2,6-二异丙基苯基）亚氨基甲基吡啶（1a）/ CoCl（2）.6H（2）O / Zn试剂已被开发为一种有效的即时催化剂，用于分子内和分子间环三聚炔烃与取代的苯反应，使该方法极为实用，因为1a / CoCl（2）.6H（2）O / Zn试剂价格低廉且易于处理，并且反应对水分的敏感性较低，并且反应一般。
• Highly Chemo-, Regio- and <i>E/Z</i>-Selective Intermolecular Heck-Type Dearomative [2 + 2 + 1] Spiroannulation of Alkyl Bromoarenes with Internal Alkynes
  作者：Xingrong Liao、Deping Wang、Yueyuan Huang、Yudong Yang、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00099

  日期：2019.2.15

  bromoarenes with internal alkynes. Challenges in this spiroannulation include the chemoselectivity among [2 + 2 + 1], [2 + 2 + 2], and [3 + 2] annulations and the E/Z-selectivity associated with the generated exocyclic double bond. In the presence of Pd(OAc)2 and a phosphine ligand, a variety of highly functionalized spirocyclopentadienes with an exocyclic carbon–carbon double bond are provided in good to excellent

  本文描述了烷基溴芳烃与内部炔烃的钯催化脱芳香环化。这种螺环化的挑战包括[2 + 2 + 1]，[2 + 2 + 2]和[3 + 2]环空中的化学选择性以及与生成的环外双键相关的E / Z选择性。在存在Pd（OAc）2和膦配体的情况下，可以提供各种具有环外碳-碳双键的高官能度螺环戊二烯，并具有优异的化学收率，区域选择性和E / Z选择性，并具有很高的收率。 Heck型途径。
• Pd-catalyzed halocyclizations of unactivated 1,6-diynes through a formal anti-carbopalladation/bromide radical cascade
  作者：Zhihua Wang、Li Wei、Zhendong Cheng、Jianhui Xia、Zhiyuan Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.03.030

  日期：2021.9

  We report a Pd-catalyzed halocyclization of unactivated 1,6-diynes with N-bromosuccinimide (NBS). This approach produces stereo-defined dibromo substituted dihydropyrans, tetrahydropyridines, and 3-methylene cyclohexenes with exocyclic double bond appendages in mostly good yields. Copper salt was found to be a useful Lewis acid in this reaction. Mechanistically, a formal anti-carbopalladation and a

  我们报告了未活化的1,6-二炔与N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的Pd催化卤代环化反应。这种方法可生产立体定义明确的二溴取代的二氢吡喃，四氢吡啶和3-亚甲基环己烯，并带有环外双键附件，且收率很高。发现铜盐是该反应中有用的路易斯酸。从机理上讲，提出了一种形式上的抗碳氢键合和溴化物自由基促进的Pd II -Pd III -Pd I -Pd II催化循环，参与了二溴取代产物的形成。将二氢吡喃衍生物进一步官能化后进行B（C 6 F 5）3-催化的开环并还原得到具有优异立体选择性的二溴代1,3-二烯。