methyl-3-acetoxy-2-methylene-5-phenylpent-4-ynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl-3-acetoxy-2-methylene-5-phenylpent-4-ynoate
• 英文别名: Methyl 3-acetyloxy-2-methylidene-5-phenylpent-4-ynoate
• 化学式: C₁₅H₁₄O₄
• 分子量: 258.274
• InChiKey: JRZIILZTAOWUMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-3-acetoxy-2-methylene-5-phenylpent-4-ynoate 在 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 potassium thioacetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 5-benzyl-3-hydroxymethyl-thiophene
  参考文献：
  名称：

  硫代苯胺从森田-贝利斯-希尔曼醋酸酯中取代噻吩的硫环化方法

  摘要：

  已开发出一种新的方案，用于在温和且无金属的反应条件下，通过Morita-Baylis-Hillman乙炔醛乙酸盐与硫代乙酸钾的碱促进硫代环化反应，合成串联噻吩取代/去乙酰化5-exo-挖-硫代环异构化。所获得的产物提供了4 H-噻吩并[3，2- c ]亚甲基和噻吩并[3，2- c ]二氢喹啉的入口。

  DOI：

  10.1021/jo400567h
• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔醛 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl-3-acetoxy-2-methylene-5-phenylpent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化烯丙基叠氮化物的分子内硫属元素胺化：5-硒基/亚磺酰基烟酸酯的合成

  摘要：

  已经描述了用于合成5-硒烯基/亚磺酰基烟酸酯的新方法，该方法涉及铜催化的烯丙基叠氮化物与二有机基-二卤代羰基化的有机硫属酰基氮杂-环化。该方法在一锅中通过区域选择性分子内硫属元素铝化作用使炔烃双官能化，从而以良好或优异的产率提供取代的5-硫属元素酰基烟酸酯。所得烟酸酯提供了它们的氧化物，砜和酸衍生物的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03695

文献信息

• [4 + 2]-Annulation of MBH-Acetates of Acetylenic Aldehydes with Imidazoles/Benzimidazoles To Access Imidazo[1,2-<i>a</i>]pyridines/Benzimidazo[1,2-<i>a</i>]pyridines
  作者：Chada Raji Reddy、Amarender Goud Burra

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01118

  日期：2019.7.19

  developed to construct diversely substituted imidazo[1,2-a]pyridines and benzimidazo[1,2-a]pyridines in good to excellent yield. The advantage of this unique [4 + 2]-annulation lies in the employment of readily accessible starting materials, Morita–Baylis–Hillman acetates of acetylenic aldehydes as C4 synthons, and simple imidazoles or benzimidazoles as C2 synthons.

  前所未有的一锅连续碱介导的烯丙基胺化/环异构反应的策略已经被开发来构造不同地取代的咪唑并[1,2一]吡啶和苯并咪唑并[1,2一]在良好吡啶以优良的产率。这种独特的[4 + 2]环状结构的优势在于使用了易于获取的起始材料，即乙炔醛的Morita–Baylis–Hillman乙酸盐作为C4合成子，以及简单的咪唑或苯并咪唑作为C2合成子。
• Facile Entry to 3,4-Dihydro-1<i>H</i>-pyrrolo[2,1-<i>c</i>][1,4]oxazines through the<i>oxa</i>-Pictet-Spengler Reaction
  作者：Chada Raji Reddy、Amarender Goud Burra、Kiran K. Singarapu、René Grée

  DOI：10.1002/ejoc.201600928

  日期：2016.11

  An intermolecular approach to the construction of 3,4-dihydro-1H-pyrrolo[2,1-c][1,4]oxazines is reported for the first time using the oxa-Pictet–Spengler reaction. The method involves a sequence of carbon–carbon- and carbon–oxygen-bond formation between a substituted 2-(1H-pyrrol-1-yl)ethan-1-ol and an aldehyde/ketone. p-Toluenesulfonic acid (pTSA) was identified as a suitable catalyst to promote the

  首次报道了使用 oxa-Pictet-Spengler 反应构建 3,4-二氢-1H-吡咯并 [2,1-c][1,4] 恶嗪的分子间方法。该方法涉及在取代的 2-(1H-pyrrol-1-yl)ethan-1-ol 和醛/酮之间形成一系列碳-碳和碳-氧键。对甲苯磺酸 (pTSA) 被认为是促进反应的合适催化剂。该方法提供了将各种醛/酮一步转化为相应的 3,4-二氢-1H-吡咯并 [2,1-c][1,4] 恶嗪的方法。© 2016 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
• Copper-promoted cascade reaction of active methylenes with MBH-acetates of acetylenic aldehydes to functionalized cyclopentenes
  作者：Chada Raji Reddy、Paridala Kumaraswamy

  DOI：10.1039/c3ra46229c

  日期：——

  One-pot synthesis of substituted cyclopentenes was accomplished through a copper-mediated [4 + 1]-annulation of active methylene compounds with Morita–Baylis–Hillman (MBH) acetates of acetylenic aldehydes. The reaction sequence involves the cascade allylic substitution/5-exo-dig-carbocyclization, which was effective in providing methylene, alkylidene as well as arylidene cyclopentenes.

  通过铜催化的活性次甲基化合物与炔丙醛Morita-Baylis-Hillman（MBH）乙酸酯之间的[4+1]环化反应，成功实现了取代环戊烯的一锅法合成。该反应序列涉及级联亲电性烯丙基取代/5-外向-挖环碳环化反应，对合成次甲基、亚烷基及亚苯基环戊烯均非常有效。
• A [3 + 2]-annulation approach to tetrasubstituted furans from MBH-carbonates of acetylenic aldehydes via sequential substitution/cycloisomerization
  作者：Chada Raji Reddy、Siddique Z. Mohammed、Paridala Kumaraswamy

  DOI：10.1039/c5ob00989h

  日期：——

  A new organo base-mediated cascade reaction has been developed for the synthesis of uniquely substituted tetrasubstituted furans, 2-furan-3-yl acrylates, starting from MBH-carbonates of acetylenic aldehydes and keto-methylenes.

  已开发一种新的有机碱介导的级联反应，用于合成独特取代的四取代呋喃类化合物，即2-呋喃-3-基丙烯酸酯，起始物为乙炔醛和酮-亚甲基的MBH-碳酸酯。
• Novel [4 + 2]-Benzannulation To Access Substituted Benzenes and Polycyclic Aromatic and Benzene-Fused Heteroaromatic Compounds
  作者：Chada Raji Reddy、Uredi Dilipkumar、Motatipally Damoder Reddy

  DOI：10.1021/ol501683v

  日期：2014.7.18

  been developed for the synthesis of aromatic and heteroaromatic compounds through tandem allylic substitution/hydroarylative cycloisomerization process. This method provides a facile and general route to substituted benzenes, naphthalenes, other polycyclic aromatics, and various benzene-fused heteroaromatic compounds such as benzofuran, benzothiophene, indole, and carbazoles.

  已开发出一种常见的[4 + 2]苯乙醛的Morita–Baylis–Hillman乙酸酯与硼酸苯甲酸酯化方法，用于通过串联烯丙基取代/加氢芳基环异构化过程合成芳族和杂芳族化合物。此方法为取代的苯，萘，其他多环芳烃和各种苯稠合的杂芳族化合物（如苯并呋喃，苯并噻吩，吲哚和咔唑）提供了简便而通用的途径。