重氮甲烷-D2 | 14621-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物
• 中文名称: 重氮甲烷-D2
• 英文名称: diazomethane-d2
• 英文别名: Dideuterio(diazo)methane
• CAS: 14621-84-2
• 化学式: CH₂N₂
• 分子量: 44.0244
• InChiKey: YXHKONLOYHBTNS-DICFDUPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷-D2 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 甲烷-d2-醇
  参考文献：
  名称：

  Hydrolysis of diazomethane-kinetics and mechanism

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00544a025
• 作为产物：
  描述：

  甲基亚硝基脲 在 氘氧化钠 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 重水 为溶剂， 生成 重氮甲烷-D2
  参考文献：
  名称：

  鎓叶立德化学。4. 烷基卤甲基化物

  摘要：

  Etude mecanistique de la generation d'alkylhalogenimethures via deux routes independantes

  DOI：

  10.1021/ja00303a024
• 作为试剂：
  描述：

  重氮甲烷-D2 、 ipolamiide 在 重氮甲烷-D2 作用下， 以 乙醚 、 乙醇-D1 为溶剂， 以85%的产率得到ipolamiide
  参考文献：
  名称：

  白花蛇舌草中环烯醚萜苷的生物合成

  摘要：

  摘要 将氘标记的8-epi-iridodial、8-epi-iridotrial及其糖苷样品喂给Hebenstretia dentata。配基是比它们的 ipolamiide 和 lamiide（植物的环烯醚萜苷）的葡萄糖苷更好的前体。用 13C 标记的 10-羟基-香叶醇喂养实验表明，在环烯醚萜苷生物合成过程中，C-3 和 C-11 是等效的，因此，必须在形成 8-epi-iriidotrial 后进行糖苷化。加入 8-epi-deoxyloganic 酸后对次要代谢物的分离表明，该化合物的路线通过在 C-8 处氧化然后酯化进行，而在 C-5 处氧化是最后一步。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)97538-1

文献信息

• Efficient, scalable and economical preparation of tris(deuterium)- and¹³C-labelled<i>N</i>-methyl-<i>N</i>-nitroso-<i>p</i>-toluenesulfonamide (Diazald®) and their conversion to labelled diazomethane
  作者：Samuel W. J. Shields、Jeffrey M. Manthorpe

  DOI：10.1002/jlcr.3231

  日期：2014.10

  A method for the preparation of multi-gramme quantities of N-methyl-d3-N-nitroso-p-toluenesulfonamide (Diazald-d3) and N-methyl-13C-N-nitroso-p-toluenesulfonamide (Diazald-13C) and their conversion to diazomethane-d2 and diazomethane-13C, respectively, is presented. This approach uses robust and reliable chemistry, and critically, employs readily commercially available and inexpensive methanol as the label source. Several reactions of labelled diazomethane are also reported, including alkene cyclopropanation, phenol methylation and α-diazoketone formation, as well as deuterium scrambling in the preparation of diazomethane-d2 and subsequent methyl esterification of benzoic acid.

  本文介绍了一种制备多克量N-甲基-d3-N-亚硝基对甲苯磺酰胺（Diazald-d3）和N-甲基-13C-N-亚硝基对甲苯磺酰胺（Diazald-13C）及其分别转化为重氮甲烷-d2和重氮甲烷-13C的方法。该方法采用稳健可靠的化学反应，关键在于使用易于商业获取且价格低廉的甲醇作为标记源。此外，还报道了标记重氮甲烷的几种反应，包括烯烃环丙烷化、苯酚甲基化和α-重氮酮的形成，以及在制备重氮甲烷-d2过程中氘的交换，随后对苯甲酸进行甲酯化。
• Inhaltsstoffe Westafrikanischer Arzneipflanzen, VIII. 3-Hydroxynornuciferin und 3-Hydroxy-6a,7-dehydronuciferin, Nebenalkaloide inHexalobus crispiflorus — Massenspektrometrische Strukturfestlegung an Noraporphinen
  作者：Hans Achenbach、Christian Renner、Jürgen Wörth、Ivan Addae-Mensah

  DOI：10.1002/jlac.198219820614

  日期：1982.6.16

  Bei der massenspektrometrischen Fragmentierung von 3-substituierten N-Acetylnoraporphinen tritt ein Zerfallsweg auf, der spezifisch unter Eliminierung des Substituenten an C-3 verläuft. Dieser analytisch bedeutsame Prozeß wurde näher untersucht und zur Strukturfestlegung von Neben-alkaloiden aus Hexalobus crispiflorus herangezogen.

  在3-取代的N-乙酰基诺拉菲宁的质谱碎裂中，发生了分解路径，该分解路径特别地伴随着C-3处的取代基的消除而进行。这个具有重要分析意义的过程进行了更详细的检查，并用于确定六角香中次生生物碱的结构。
• Evidence for diazenyl allyl diradicals in the thermolysis of 4-alkylidene-1-pyrazolines
  作者：Robert J. Crawford、Moon Ho Chang

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80164-6

  日期：1982.1

  e breaks preferentially to the syn bond. It is suggested that the product determining step involves an intramolecular radical displacement of nitrogen, as well as an electrocyclic rotation of the allylic methylene groups of the diazenyl allyl diradical, to generate the cyclopropane ring concerted with the loss of nitrogen. The position of deuterium in the methylmethylenecyclopropane can best be rationalized

  次级氘动力学同位素效应表明CN键反向Me基团上4-亚乙基-1-吡唑啉场所优先于顺式键。建议产物确定步骤涉及氮的分子内自由基置换，以及二氮烯基烯丙基二自由基的烯丙基亚甲基的电环旋转，以产生与氮损失协同作用的环丙烷环。氘在甲基亚甲基环丙烷中的位置可以通过后面的步骤来最好地合理化。
• Preparation of (chloromethyl)palladium(II) derivatives from complexes of palladium dichloride by reaction with diazomethane or bis(chloromethyl)mercury
  作者：Robert McCrindle、Gilles J. Arsenault、Rajeev Farwaha、Alan J. McAlees、David W. Sneddon

  DOI：10.1039/dt9890000761

  日期：——

  showed at least some tendency to revert to the starting dichloro complexes by loss of the methylene moiety. Products of insertion into a Pd–Br bond are less readily formed than those of the corresponding chloride and the resulting bromomethyl derivatives are less stable than their chloromethyl analogues. Chloromethyl derivatives were also prepared from the dichloride by treatment with bis(chloromethyl)mercury

  已经研究了用重氮甲烷处理一系列含有螯合配体的二氯化钯和二溴化物配合物。除了一个以外，都观察到单（卤代甲基）产物的形成。如果存在至少一种烯烃或膦配体，则来自二氯化钯配合物的亚甲基插入产物是相对稳定的，但是对于双胺或-硫化物配体，则不能分离出插入产物。但是，所有插入产物都显示出至少一些趋势，即由于亚甲基部分的损失而还原为起始的二氯配合物。插入到Pd-Br键中的产物比相应的氯化物更不易形成，并且生成的溴甲基衍生物的稳定性不如氯甲基类似物。
• Anomalous Intramolecular C−H Insertion Reactions of Rhodium Carbenoids:  Factors Influencing the Reaction Course and Mechanistic Implications
  作者：J. Stephen Clark、Alexander G. Dossetter、Yung-Sing Wong、Robert J. Townsend、William G. Whittingham、C. Adam Russell

  DOI：10.1021/jo049900e

  日期：2004.5.1

  the expected 3(2H)-furanones formed by conventional carbenoid C−H insertion. These acetals are the favored C−H insertion products in certain circumstances and particularly in cases where carbenoid generation is effected using an electron-deficient rhodium complex. Experiments with simple deuterium labeled substrates reveal that anomalous C−H insertion products arise by a mechanism that is distinct from

  研究了铑类胡萝卜素在分子内插入烯丙基醚的α-CH键生成3（2 H）-呋喃酮的过程。不管用于生成类胡萝卜素的络合物或烯丙基醚的取代方式如何，都应优选环丙烷化，除非在将醚与α-重氮酮连接的系链上放置了取代基。除了预期的3（2 H呋喃酮是由常规类胡萝卜素CH插入形成的。在某些情况下，特别是在使用缺电子的铑配合物生成类胡萝卜素的情况下，这些缩醛是首选的CH插入产物。用简单的氘标记的底物进行的实验表明，异常的CH插入产物的产生机理不同于导致常规的CH插入产物形成的机理。乙缩醛产物的形成以及使用氘标记的底物进行的反应结果表明，涉及氢化物迁移至类胡萝卜素铑中心的机制是有效的。