4-氰基苯氧基 | 41071-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-氰基苯氧基
• 英文名称: 4-cyanophenoxyl radical
• CAS: 41071-24-3
• 化学式: C₇H₄NO
• 分子量: 118.115
• InChiKey: ILOHKYBJIVHRQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氰基苯氧基 在 Sodium borate 、 sodium azide 、 一氧化二氮 、 叔丁醇 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 sodium 4-cyanophenolate
  参考文献：
  名称：

  涉及苯氧基的自由基组合反应

  摘要：

  The rates of phenoxyl radical reactions with the superoxide anion radical, O2.-, a peroxyl radical, HOC(CH3)2CH2OO., and an alkyl radical, HOC(CH3)2CH2., in aqueous solution have been measured for 15 different phenoxyl radicals by means of pulse radiolysis. In addition, the one-electron reduction potentials of 10 phenoxyl radicals have been determined. The fraction of electron transfer in the reaction of phenoxyl radicals with O2.-was determined by analysis of gamma-irradiated samples. The experimental data can be accommodated by the Marcus theory for electron transfer, with the reorganization energy lambda-degrees = 155 kJ/mol for the reaction between O2.- and phenoxyl radicals.

  DOI：

  10.1021/j100133a018
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基苯甲腈 在 (1-溴-2-甲基丙烷-2-基)苯 、 六正丁基二锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 4-氰基苯氧基
  参考文献：
  名称：

  取代酚对烷基自由基的反应性

  摘要：

  伯烷基自由基与取代酚类化合物反应的速率常数已在室温下在苯或甲苯中使用自由基时钟技术测量。使用三种具有代表性的苯酚，在邻位含有不同大小的取代基，在不同温度下研究了氢转移到烷基的动力学以获得相应的阿伦尼乌斯参数。还在作为氢键受体的六种不同溶剂中研究了动力学溶剂对与 α-生育酚反应的影响，同时研究了与 2,4,6-三甲基苯酚和 2,6-二叔丁基苯酚在甲苯和γ-戊内酯。对于某些酚类，还研究了自聚集对动力学参数的影响。

  DOI：

  10.1021/ja982405d

文献信息

• Reaction of tert-butoxy radicals with phenols. Comparison with the reactions of carbonyl triplets
  作者：P. K. Das、M. V. Encinas、S. Steenken、J. C. Scaiano

  DOI：10.1021/ja00404a030

  日期：1981.7

  Tert-butoxy radicals generated in the photodecomposition of di-tert-butyl peroxide react efficiently with phenols to yield the corresponding phenoxy radicals. Typical rate constants in benzene at 22/sup 0/C are 3.3 x 10/sup 8/ and 1.6 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/ for phenol and p-methoxyphenol, respectively. The process is considerably slower in polar solvents; e.g., when pyridine is used as cosolvent

  二叔丁基过氧化物光分解中产生的叔丁氧基自由基与酚类有效反应生成相应的苯氧基自由基。苯中的典型速率常数在 22/sup 0/C 时分别为 3.3 x 10/sup 8/ 和 1.6 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/ 苯酚和对甲氧基苯酚。该过程在极性溶剂中要慢得多；例如，当使用吡啶作为助溶剂时，苯酚的速率常数下降到 4.1 x 10/sup 6/ M/sup -1/ s/sup -1/，这是由于强氢键降低了酚类 OH 的反应性团体。同位素效应 (H/D) 通常在 3 到 5 的范围内。5个数字，4个表格。
• Bimolecular Hydrogen Abstraction from Phenols by Aromatic Ketone Triplets†
  作者：Edward C. Lathioor、William J. Leigh

  DOI：10.1562/2005-06-20-ra-581

  日期：——

  with reaction via two mechanisms: a simple electron-transfer mechanism, which applies to the n,π* triplet ketones and those π,π* triplets that possess particularly low reduction potentials, and a coupled electron-/proton-transfer mechanism involving the intermediacy of a hydrogen-bonded exciplex, which applies to the π,π* ketone triplets. Ketones with lowest charge-transfer π,π* states exhibit rate

  摘要 在 23°C 的乙腈溶液中测定了 24 种芳香酮的最低三线态从 4-甲基苯酚（对甲酚）中夺氢的绝对速率常数，并将结果与​​之前报道的大约十几种其他化合物的数据相结合在相同条件下。研究的酮包括各种环取代的二苯甲酮和苯乙酮、α,α,α-三氟苯乙酮及其 4-甲氧基类似物、2-苯甲酰噻吩、2-乙酰萘以及各种其他多环芳香酮，如芴酮、呫吨酮和噻吨酮，包括n,π*, π,π*(CT) 和皂素 π,π* 最低三重态，具有（三重态）还原电位 (Ered*) 从大约 -10 到 -38 kcal mol-1 变化。几乎在所有情况下，4-甲基苯氧基自由基都被观察为三重态猝灭的产物，在大多数情况下与相应的hemipinacol自由基一起。苯乙酮和二苯甲酮的哈米特图完全不同，但 log kQ 与 Ered* 的图显示了大多数研究化合物的共同行为。结果与通过两种机制的反应一致：简单的电子转移机制，适用于 n,π*
• Laser flash photolysis study of the photochemistry of thioxanthone in organic solvents
  作者：Janaina F. Rodrigues、Francisco de Assis da Silva、José Carlos Netto-Ferreira

  DOI：10.1590/s0103-50532010000600003

  日期：——

  The photoreactivity of the triplet excited state of thioxanthone (TX) was investigated employing the laser flash photolysis technique. The wavelength for the absorption maximum and the lifetime of the triplet excited state are solvent dependent. When hydrogen donor solvents were employed, a new band at 410 nm was observed in the triplet absorption spectrum, which was attributed to the ketyl radical

  采用激光闪光光解技术研究了噻吨酮（TX）三重激发态的光反应性。最大吸收波长和三重激发态的寿命取决于溶剂。当使用氢供体溶剂时，在三重态吸收光谱中观察到在410nm处的新谱带，这归因于衍生自噻吨酮的酮基。甲苯的淬灭速率常数kq为（1.7±0.1）×106 L mol-1 s-1，约为ca。109 L mol-1 s-1，用于苯酚及其含极性取代基的衍生物，以及吲哚，三乙胺和DABCO。
• Free electron transfer from several phenols to radical cations of non-polar solvents
  作者：Mahalaxmi R. Ganapathi、Ralf Hermann、Sergei Naumov、Ortwin Brede

  DOI：10.1039/b005864p

  日期：——

  Electron-transfer reactions from phenols to parent radical cations of solvents were studied using pulse radiolysis. Phenols bearing electron-withdrawing, electron-donating and bulky substituents were investigated in non-polar solvents such as cyclohexane, n-dodecane, n-butyl chloride and 1,2-dichloroethane. The experiments revealed the direct, synchronous formation of phenoxyl radicals and phenol radical cations

  使用脉冲辐解研究了从酚类到溶剂的母体自由基阳离子的电子转移反应。在非极性溶剂如环己烷、正十二烷、正丁基氯和 1,2-二氯乙烷中研究了带有吸电子、给电子和大取代基的酚类。实验揭示了在所有情况下苯氧基自由基和苯酚自由基阳离子的直接、同步形成，并且相对量几乎相同。这可以通过两个相互竞争的电子转移通道来解释，这两个通道取决于母体溶剂自由基阳离子和溶质苯酚分子之间相遇的几何形状。该机制在微观层面进行了分析，将扩散视为一个缓慢的过程，将局部电子转移视为一个极其快速的事件。此外，分析了各种苯酚取代基和溶剂类型对电子转移机制和溶质苯酚自由基阳离子衰变动力学的影响。使用量子化学方法进一步证实了结果。
• Phenolic hydrogen abstraction by the triplet excited state of thiochromanone: a laser flash photolysis study
  作者：Alessandra M. Ribeiro、Ada Ruth Bertoti、José Carlos Netto-Ferreira

  DOI：10.1590/s0103-50532010000600017

  日期：——

  Triplet ketones are known to oxidize biological substrates which can lead to damage of several biomolecules such as amino acids, nucleosides and DNA. As part of our systematic study on the interaction between carbonyl compounds and phenols, the triplet reactivity of thiochromanone (1) towards substituted phenols, in acetonitrile, was investigated employing the laser flash photolysis technique. The

  已知三重态酮会氧化生物底物，这会导致几种生物分子（例如氨基酸，核苷和DNA）的破坏。作为我们对羰基化合物与苯酚之间相互作用的系统研究的一部分，使用激光闪光光解技术研究了硫代苯并二氢吡喃酮（1）对乙腈中取代苯酚的三重反应性。猝灭速率常数为（1.1±0.1）×108 L mol-1 s-1（4-氰基苯酚）至（5.8±1.0）×109 L mol-1 s-1（对苯二酚）。三重态1与含极性取代基的酚反应的哈米特图得出反应常数ρ= -0.90。