α-(4-methoxybenzyl)-γ-butyrolactone | 40541-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: α-(4-methoxybenzyl)-γ-butyrolactone
• 英文别名: 3-(4-methoxybenzyl)dihydrofuran-2(3H)-one；α-(p-methoxybenzyl)-γ-butyrolactone；3-(4-methoxy-benzyl)-dihydro-furan-2-one；3-(4-Methoxy-benzyl)-dihydro-furan-2-on；3-[(4-methoxyphenyl)methyl]oxolan-2-one
• CAS: 40541-42-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: ZMMLBKVAABLMNT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.155±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(4-methoxybenzyl)-γ-butyrolactone 在 咪唑 、 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 67.42h， 生成 (Z)-3-(4-methoxybenzyl)-5-deuteropent-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化的分子内烯烃碳醚化：稠环和桥环四氢呋喃的合成

  摘要：

  稠环和桥环四氢呋喃支架存在于许多天然产物和生物活性化合物中。本文报道了一种新的铜催化烯烃分子内碳醚化合成双环四氢呋喃。该反应涉及铜催化的醇与未活化烯烃的分子内加成，随后芳基 CH 官能化提供 CC 键。机理研究表明，涉及一个主要的碳自由基中间体，芳环上的自由基加成是可能的 CC 键形成机制。初步的催化对映选择性反应很有希望（高达 75% ee），并提供证据表明铜参与烯烃加成步骤，可能是通过顺式氧化铜机制。催化对映选择性烯烃碳醚化反应很少见，未来将这种新方法发展为高度对映选择性工艺是有希望的。在机理研究过程中，还制定了烯烃加氢醚化的方案。

  DOI：

  10.1021/ja3034075
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(4-methoxybenzylidene)dihydro-2(3H)-furanone 在 C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-)*C₃₈H₄₀IrNOP⁽¹⁺⁾ 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 α-(4-methoxybenzyl)-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  铱催化外环α，β-不饱和羰基化合物的高对映选择性加氢

  摘要：

  通过使用膦-恶唑啉配体的铱配合物和未固定轴联苯骨架，开发了环外α，β-不饱和羰基化合物的CC键的高度对映选择性氢化，从而提供了α-手性环酮，内酯和内酰胺。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000185

文献信息

• Steering Reaction Pathways: From Benzyl Claisen Rearrangements to Powerful Ionic Shifts
  作者：Viviana Valerio、Claire Madelaine、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/chem.201003591

  日期：2011.4.18

  Take a walk on the wild side: A novel benzyl Claisen cascade rearrangement of keteniminium salts is described. The reaction leads to α‐arylated lactones under metal‐free conditions (top scheme; Tf=trifluoromethanesulfonyl). It is further demonstrated that the cationic intermediates involved can be steered away from pericyclic reaction manifolds into powerful ionic shifts through reaction design (bottom

  走到野外：描述了一种新的酮亚胺盐的苄基克莱森级联重排。该反应在无金属条件下生成α-芳基化内酯（上图； Tf =三氟甲磺酰基）。进一步证明，通过反应设计（底部方案），可以将所涉及的阳离子中间体从周环反应歧管中转移到强大的离子转移中。
• Systematic Investigation into the Matsuda–Heck Reaction of α-Methylene Lactones: How Conformational Constraints Direct the β-H-Elimination Step
  作者：Bernd Schmidt、Felix Wolf、Christopher Ehlert

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02207

  日期：2016.11.18

  were correlated with the dihedral angles between Pd and endo-β-H. This correlation revealed that in the case of the six-membered lactone an energetically favorable conformer adopts a nearly synperiplanar Pd/endo-β-H arrangement, whereas for the analogous Pd σ-complex of the five-membered lactone the smallest Pd/endo-β-H dihedral angle is observed for a conformer with a comparatively high potential energy

  α-亚甲基-γ-丁内酯和α-亚甲基-δ-戊内酯与芳烃重氮盐在Pd催化的Matsuda-Heck偶联作用下分别与α-苄基丁烯化物或戊烯醇化物或与α-苄基内酯结合。观察到的区域选择性强烈依赖于环的大小，六元环仅产生α-苄基戊烯醚化物，而五元α-亚甲基内酯与具有高比例（E）-α-亚苄基-γ-的区域异构体混合物反应丁内酯。DFT计算表明，这些差异的原因不是热力学而是动力学性质。插入Pd-芳基键所产生的Pdσ-复合物构象的相对能量与Pd和内在分子之间的二面角相关-β-H。这种相关性表明，在六元内酯的情况下，在能量上有利的构象异构体采用接近同平面的Pd /内-β-H排列，而对于五元内酯的类似Pdσ-复合物，最小的Pd /内-对于具有相对高的势能的构象异构体，观察到β-H二面角。exo-亚甲基内酯的Matsuda-Heck芳基化反应的优化条件最终被用于天然产物anemarcoumarin A的合成。
• Regioselective lactonization of unsymmetrical 1,4-diols: an efficient access to lactone lignans
  作者：Masato Ito、Akira Shiibashi、Takao Ikariya

  DOI：10.1039/c0cc04926c

  日期：——

  eta(5)-C(5)(CH(3))(5)) with a suitably-designed PN ligand (PN = chelating tertiary phosphine-protic amine ligand) has been developed for a regioselective lactonization of unsymmetrically substituted 1,4-diols, which may provide an expeditious access to a variety of lactone lignans.

  基于Cp * Ru的双功能催化剂体系（Cp * = eta（5）-C（5）（CH（3））（5）），具有适当设计的PN配体（PN =螯合叔膦-质子胺配体）已经开发出用于不对称取代的1，4-二醇的区域选择性内酯化的方法，其可以提供对各种内酯木脂素的快速获得。
• 3-(Arylmethyl)-1-(3'-diethylaminopropyl) pyrrolidines and process of preparation thereof
  申请人：Council of Scientific and Industrial Research

  公开号：EP0562185A1

  公开（公告）日：1993-09-29

  The novel compounds 3-(arylmethyl)-1-(3'-diethylaminopropyl) pyrrolidines are disclosed which have the general formula: wherein R represents an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, like methoxy, ethoxy, propoxy or butoxy and a process for preparing the same. Particularly, the invention provides the compound having the above said formula wherein the alkoxy substituent is in the 4 position of the benzene ring or the substituent methylenedioxy at 3 and 4 position. The compounds have the property of reversing the resistance of chloroquine resistant strains of the malarial parasite P. berghi in vivo and P. falciparum in vitro and can be used for reversing the resistance of human malarial parasites, particularly P. falciparum. The invention also includes compositions containing the new compounds and an anti-malarial drug, preferably chloroquine.

  本发明揭示了一种新型化合物3-(芳基甲基)-1-(3'-二乙基氨基丙基)吡咯烷，其具有以下通式： 其中R代表1至6个碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基，并提供一种制备该化合物的方法。特别地，本发明提供了上述通式中烷氧基取代基位于苯环的4位或取代基为3和4位的亚甲二氧基。该化合物具有在体内逆转氯喹耐药性疟原虫P. berghi和体外逆转P. falciparum的特性，并可用于逆转人类疟原虫，特别是P. falciparum的耐药性。本发明还包括含有新化合物和抗疟药物（优选为氯喹）的组合物。
• Regioselective Borohydride and Grignard Reactions in (<i>E</i>)-3-(Arylmethylene)-2-oxotetrahydrofurans
  作者：Dibyendu De、Manju Seth、Amiya Prasad Bhaduri

  DOI：10.1055/s-1990-27064

  日期：——

  Convenient syntheses of (E)-2-(arylmethylene)-1,4-butanediols 2a-c, 2-(aryl)-3-methylenetetrahydrofurans 4a,c, 3-(arylmethylene) -2-methyl-2,5-pentanediols 7a-c, 4-(arylmethylene)-3-ethyl- 3,6-hexanediols 7d-f, 2,2-dialky1-3-(arylmethylene)tetrahydrofurans 9a-f and 2,2-dialkyl-3-(arylmethyl)tetrahydrofurans 10a-b,10d-e are described. The synthetic utility of the title compounds is obvious from the ease of preparation of these new type of tetrahydrofuran derivatives.

  (E)-2-(芳基亚甲基)-1,4-丁二醇的便捷合成 2a-c, 2-(芳基)-3-亚甲基四氢呋喃 4a,c, 3-(芳基亚甲基)-2-甲基-2,5-戊二醇7a-c，4-(芳基亚甲基)-3-乙基-3，6-己二醇 7d-f，描述了2,2-二烷基-3-(芳基亚甲基)四氢呋喃9a-f和2,2-二烷基-3-(芳基甲基)四氢呋喃10a-b,10d-e。从这些新型四氢呋喃衍生物的制备容易性来看，标题化合物的合成效用是显而易见的。