2-(4-Methylpenta-2,3-dienyl)malonic acid dimethyl ester | 114707-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(4-Methylpenta-2,3-dienyl)malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: Methoxycarbonyl-2 methyl-6 heptadiene-4,5 oate de methyle；dimethyl 2-(4-methyl-2,3-pentadienyl)malonate；dimethyl 2-(4-methylpenta-2,3-dienyl)malonate
• CAS: 114707-13-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: UONRUCSXPNOALM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95-100 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.46
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-Methylpenta-2,3-dienyl)malonic acid dimethyl ester 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 dimethyl 8-isopropyl-1,1-dimethyl-1,2,2a,3-tetrahydroacenaphthylene-4,4(5H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Bi（OTf）3催化的芳基烯丙二烯环化

  摘要：

  使用三氟甲磺酸铋（III）作为催化剂，在非常温和的条件下实现了烯丙基的分子内加氢芳基化。活化和未活化的芳香核的有效功能化通过正式的Ar–H活化导致C–C键形成。还开发了Allene部分的串联双氢芳基化，从而可以使用各种有趣的多环结构。

  DOI：

  10.1021/ol3009667
• 作为产物：
  描述：

  phosphate de diethyl et de methyl-4-pentadiene-2,3 yl-1 、 丙二酸二甲酯 在 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以74%的产率得到2-(4-Methylpenta-2,3-dienyl)malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Organopalladiques issus des esters d'alcools α-alleniques : reactions avec les anions delocalises

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81635-5

文献信息

• Highly Active Au(I) Catalyst for the Intramolecular <i>e</i><i>xo</i>-Hydrofunctionalization of Allenes with Carbon, Nitrogen, and Oxygen Nucleophiles
  作者：Zhibin Zhang、Cong Liu、Robert E. Kinder、Xiaoqing Han、Hua Qian、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ja062045r

  日期：2006.7.19

  Au-catalyzed intramolecular hydroalkoxylation within minutes at room temperature to form the corresponding oxygen heterocycles in good yield with high exo-selectivity. 2-Allenyl indoles underwent Au-catalyzed intramolecular hydroarylation within minutes at room temperature to form 4-vinyl tetrahydrocarbazoles in good yield. Au-catalyzed cyclization of N-allenyl carbamates, allenyl alcohols, and 2-allenyl

  (2,2-二苯基-4,5-己二烯基)氨基甲酸苄酯 (4) 与 Au[P(t-Bu)2(o-biphenyl)]Cl (2) 和 AgOTf 的 1:1 催化混合物反应5 mol%) 在二恶烷中在 25 摄氏度下 45 分钟导致 4,4-二苯基-2-乙烯基吡咯烷-1-羧酸苄酯 (5) 的分离，产率为 95%。Au(I) 催化的 N-烯丙氨基甲酸酯的分子内加氢胺化耐受烷基和烯基碳原子处的取代，并且对于哌啶衍生物的形成是有效的。γ-羟基和δ-羟基丙二烯也在室温下几分钟内经历了金催化的分子内加氢烷氧基化，以高产率和高外选择性形成相应的氧杂环。2-烯基吲哚在室温下几分钟内经历金催化的分子内加氢芳基化，以良好的产率形成4-乙烯基四氢咔唑。
• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective [4 + 2]-Cycloaddition of Allene-dienes
  作者：Ana Z. González、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ol902622b

  日期：2010.1.1

  An enantioselective gold(I)-catalyzed intramolecular [4 + 2]-cycloaddition of allenes and dienes is reported. The reactions allow for the asymmetric synthesis of trans-hexahydroindenes and pyrrolidine products using C3-symmetric phosphitegold(I) and ortho-arylphosphoramiditegold(I) complexes as catalysts, respectively.

  报道了对映选择性金 (I) 催化的丙二烯和二烯的分子内 [4 + 2]-环加成反应。该反应允许分别使用C 3对称亚磷酸金 (I) 和邻芳基亚磷酰胺 (I) 配合物作为催化剂不对称合成反式六氢茚和吡咯烷产物。
• (Alkylthio)alkynes as Addends in the Co(0) Catalyzed Intramolecular Pauson-Khand Reaction. Substituent Driven Enhancements of Annulation Efficiency and Stereoselectivity
  作者：Brian L. Pagenkopf、David B. Belanger、Donogh J. R. O'Mahony、Tom Livinghouse

  DOI：10.1055/s-2000-6301

  日期：——

  Compared to terminal alkynes, (methylthio)alkynes are generally superior substrates for the thermally promoted, Co2(CO)8 catalyzed Pauson-Khand reaction of enynes and allenynes, providing enones in higher yields and with enhanced diastereoselectivity. Improvements in yield dependent upon the use of 2,2,2-trifluoroethanol as co-solvent and an apparent preference for endo selectivity with (ethoxy)alkynes are also disclosed.

  与末端炔烃相比，（甲硫基）炔烃通常是热促进的、由Co2(CO)8催化的烯炔和炔炔的Pauson-Khand反应的优越底物，能够提供更高产率和增强的非对映选择性。还透露了依赖于使用2,2,2-三氟乙醇作为共溶剂的产率改善，以及对（乙氧基）炔烃的内选择性的明显偏好。
• Stereoselective Palladium-Catalyzed Carbocyclization of Allenic Allylic Carboxylates
  作者：Johan Franzén、Joakim Löfstedt、Jennica Falk、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja037398u

  日期：2003.11.1

  Palladium(0)-catalyzed reaction of allene-substituted allylic carboxylates 3-8 employing 2-5 mol % of Pd(dba)(2) in refluxing toluene leads to the carbocyclization and elimination of carboxylic acid to give bicyclo[4.3.0]nonadiene and bicyclo[5.3.0]decadiene derivatives (12-17). The carbon-carbon bond formation is stereospecific, occurring syn with respect to the leaving group. Addition of maleic anhydride

  在回流甲苯中使用 2-5 mol% Pd(dba)(2) 的丙二烯取代的烯丙基羧酸盐 3-8 的钯（0）催化反应导致碳环化和羧酸的消除，得到双环 [4.3.0]壬二烯和双环 [5.3.0] 癸二烯衍生物 (12-17)。碳-碳键的形成是立体定向的，相对于离去基团发生顺式。将马来酸酐作为配体加入上述程序改变了反应的结果，在这些条件下，3-5 得到环异构化产物 21-23。实验结果与涉及将烯丙基羧酸盐氧化加成到 Pd(0) 以产生缺电子（pi-烯丙基）钯中间体的机制一致，接着是丙二烯对与钯原子相反的π-烯丙基表面的亲核攻击。此外，还发现 Pd(dba)(2) 催化的反式环庚烯衍生物 (trans-8) 的环化可以直接得到反式稠合 (trans-17) 或顺式稠合 (cis -17) 环系通过改变溶剂。前一个反应通过亲核反式丙二烯对（π-烯丙基）钯中间体的攻击进行，而后者涉及将顺丙二烯插入同一中间体的烯丙基-Pd
• Rhodium-catalysed cyclisation reaction of allenynes with arylboronic acids
  作者：Tomoya Miura、Keita Ueda、Yusuke Takahashi、Masahiro Murakami

  DOI：10.1039/b810665g

  日期：——

  Allenynes having malonate-based tethers reacted with arylboronic acids in the presence of a rhodium(I) catalyst to sequentially form three carbon–carbon bonds, and arylated bicyclic skeletons were constructed in a stereoselective manner.

  在铑（I）催化剂的作用下，具有丙二酸系链的烯炔类化合物与芳基硼酸发生反应，依次形成三个碳-碳键，并以立体选择性的方式构建了芳基化的双环骨架。