tris(trimethylsilyl)silyl triflate | 150081-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: tris(trimethylsilyl)silyl triflate
• 英文别名: tris(trimethylsilyl)silyl trifluoromethanesulfonate；TTMSSOTf；(TMS)3SiOTf；Trifluoromethanesulfonic acid tris(trimethylsilyl)silyl ester
• CAS: 150081-96-2
• 化学式: C₁₀H₂₇F₃O₃SSi₄
• 分子量: 396.726
• InChiKey: UEZIBYFRPUDTFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)silyl triflate 在 双三氟甲烷磺酰亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2S,3R,4S,5R,6S)-2,4-dimethyl-6-phenyl-3,5-bis(tris(trimethylsilyl)siloxy)heptanal
  参考文献：
  名称：

  聚丙酸酯的快速立体化学灵活合成：超级甲硅烷基控制的羟醛级联

  摘要：

  聚丙制成EZ：该ë / ž三（三甲基硅烷基）甲硅烷基超级的几何甲硅烷基烯醇醚从醛交叉醛醇缩合反应的控制丙醛衍生非对映选择性。这些甲硅烷基烯醇醚可以参与聚醛醇级联反应，从而允许一锅合成四种不同的二丙酸酯立体四分体（见方案），以及带有多达五个连续立体中心的聚酮化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201108325
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸 、 (silyl)tris(trimethylsilyl)silane 以 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tris(trimethylsilyl)silyl triflate
  参考文献：
  名称：

  用分子平衡测量甲硅烷基的空间效应

  摘要：

  我们提出了一种基于环辛四烯 (COT) 的分子平衡的实验和计算研究，该分子平衡被常用的甲硅烷基取代。这些团体通常充当保护团体，通常被认为是无辜的旁观者。我们在这里的动机是通过采用分子平衡来确定这些基团的实际空间效应。虽然在展开的 1,4 价异构体中，甲硅烷基相距很远（d σ–σ ≥ 5.15 Å），但折叠的 1,6 异构体由于紧密的 σ–σ 接触（d σ– σ≤ 2.58 埃）。为了研究 1,6-和 1,4-价异构体之间的热力学平衡，我们采用了温度依赖性核磁共振测量。此外，我们通过在 DLPNO-CCSD(T)/def2 上结合局部能量分解分析 (LED) 和对称适应扰动理论 (SAPT) 评估了 1,6-二甲硅烷基-COT 衍生物中吸引和排斥相互作用的性质。 -TZVP 和 sSAPT0/aug- cc -pVDZ 水平的理论。我们确定伦敦色散相互作用是折叠状态分子稳定性的主要贡献者，而

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c03103
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯基-1-三甲基硅氧乙烯 、 苯甲醛 在 tris(trimethylsilyl)silyl triflate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,3-diphenyl-3-trimethylsiloxypropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  超级甲硅烷基路易斯酸促进了Mukaiyama羟醛反应中的化学选择性甲硅烷基转移。

  摘要：

  在甲硅烷基路易斯酸促进的Mukaiyama醛醇缩合反应中，甲硅烷基路易斯酸上的甲硅烷基的空间和电子性质影响反应机理和产物分布。当使用（TMS）3SiOTf和（TES）3SiOTf等超级甲硅烷基三氟甲磺酸酯作为路易斯酸时，甲硅烷基烯醇醚的甲硅烷基基团会化学选择性地转移至产物中。使用密度泛函理论（DFT）计算研究了机械细节。

  DOI：

  10.1039/c4cc05807k

文献信息

• Silyloxy Amino Alcohol Organocatalyst for Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrones to α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Teppei Otsuki、Jun Kumagai、Yoshihito Kohari、Yuko Okuyama、Eunsang Kwon、Chigusa Seki、Koji Uwai、Yasuteru Mawatari、Nagao Kobayashi、Tatsuo Iwasa、Michio Tokiwa、Mitsuhiro Takeshita、Atushi Maeda、Akihiko Hashimoto、Kana Turuga、Hiroto Nakano

  DOI：10.1002/ejoc.201500926

  日期：2015.11

  The catalytic activity of a simple amino alcohol that contains a bulky super silyl group [i.e., tris(trimethylsilyl)silyl (TTMSS)] bonded to the oxygen atom at the γ-position along with a primary amine moiety was examined in the enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones to α,β-unsaturated aldehydes. The organocatalyst successfully provided optically active isoxazolidines in good chemical

  在对映选择性 1 中检查了简单氨基醇的催化活性，该基团包含一个庞大的超级甲硅烷基 [即，三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基（TTMSS）] 键合到 γ 位的氧原子以及伯胺部分，硝酮与 α,β-不饱和醛的 3-偶极环加成反应。该有机催化剂以良好的化学产率（高达 86%）成功地提供了具有优异非对映选择性（内/外，高达 96:4）和对映选择性（高达 97% ee）的光学活性异恶唑烷。此外，获得的异恶唑烷很容易转化为含有三个连续立体中心的 γ-氨基二醇。
• Catalytic Enantioselective Quick Route to Aldol-Tethered 1,6- and 1,7-Enynes from ω-Unsaturated Aldehydes
  作者：Jesús M. García、José M. Odriozola、Jesús Razkin、Irati Lapuerta、Amaiur Odriozola、Iñaki Urruzuno、Silvia Vera、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201404452

  日期：2014.11.17

  developed based on a direct cross‐aldol reaction between ω‐unsaturated aldehydes and propargylic aldehydes (α,β‐ynals) promoted by combined α,α‐dialkylprolinol ether/Brønsted acid catalysis. This synergistic activation strategy is key to accessing the corresponding aldol adducts with high stereoselectivity, both enantio‐ and diastereoselectivity. The aldol reaction also proceeds well with propargylic ketones

  基于结合α​​，α-二烷基脯氨醇促进的ω-不饱和醛与炔醛（α，β-醛基）之间的直接交叉羟醛反应，已开发出一种有效的不对称官能化1,6-和1,7-炔烃的路线。醚/布朗斯台德酸催化。这种协同活化策略是获得对映体和非对映体选择性高的立体选择性高的相应羟醛加合物的关键。醛醇缩合反应还可与炔丙基酮（α，β-炔酮）进行得很好，从而可以立体控制途径获得相应的叔醇。这些加合物的实用性很难通过标准方法进行制备，通过使用标准Pauson-Khand条件将其转化为三取代双环烯酮得以证明。
• The Catalytic Alkylative Desymmetrization of Anhydrides in a Formal Synthesis of Ionomycin
  作者：Tomislav Rovis、Kevin Oberg、Brian Cochran、Matthew Cook

  DOI：10.1055/s-0037-1610108

  日期：2018.11

  was overcome through a reduction/SN2 approach. In addition to the synthesis of a protected diastereomer of ionomycin, the synthesis of a C17–C32 fragment constitutes a formal total synthesis. The catalytic desymmetrization of anhydrides with zinc reagents provides access to deoxypolypropionate and polypropionate synthons. A synthesis of ionomycin was pursued in which three of the four fragments were

  献给斯科特教授丹麦在他65之际个生日。 发布时间为致力于斯科特E.丹麦在他65之际特殊部分的部分次生日。 抽象的 用锌试剂对酸酐进行催化脱对称可提供脱氧聚丙酸酯和聚丙酸酯合成子的途径。进行离子霉素的合成，其中使用这种方法将四个片段中的三个组装在一起。两种策略（烯醇硅烷/氧碳鎓偶联和还原环化）均未成功安装C23立体中心，但通过还原/ S N 2方法克服了该立体化学问题。除了合成离子霉素的受保护的非对映异构体之外，C17–C32片段的合成还构成正式的总合成。 用锌试剂对酸酐进行催化脱对称可提供脱氧聚丙酸酯和聚丙酸酯合成子的途径。进行离子霉素的合成，其中使用这种方法将四个片段中的三个组装在一起。两种策略（烯醇硅烷/氧碳鎓偶联和还原环化）均未成功安装C23立体中心，但通过还原/ S N 2方法克服了该立体化学问题。除了合成离子霉素的受保护的非对映异构体之外，C17–C32片段的合成还构成正式的总合成。
• Novel Carbohydrate-Based Mono- and Bidentate Oligosilyl Ethers
  作者：Clemens Krempner、Ralf Miethchen、Anke Flemming、Constantin Mamat、Martin Köckerling

  DOI：10.1055/s-2006-942478

  日期：2006.8

  are described. Some new silylating reagents (oligosilyl bistriflates), which were generated in situ from readily available phenylsilanes, resulted in 5,6-O-(glucofuranose) and 4,5-0-bridged (fructopyranose) carbohydrates with favoured seven- and eight-membered rings. In these cyclic oligosilyl diethers, three and four ring atoms, respectively, are Si atoms. It is noteworthy, that the seven-membered ring

  描述了使用庞大的低聚甲硅烷基团的 1,2-O-异丙叉基-α-D-呋喃葡萄糖和 1,2-0-异丙叉叉基-β-D-吡喃果糖的区域选择性一锅 O-甲硅烷基化反应。一些新的甲硅烷基化试剂（低聚甲硅烷基双三氟甲磺酸酯）由现成的苯基硅烷原位生成，可生成 5,6-O-（呋喃葡萄糖）和 4,5-0-桥接（吡喃果糖）碳水化合物，具有受欢迎的七元和八元戒指。在这些环状低聚甲硅烷基二醚中，三个和四个环原子分别是Si原子。值得注意的是，5,6-O-[2,4-bis(trimethylsilyl)-1,1,1,3,3,5,5,5-octamethylpentasilan-2,4-diyl 的七元环]-1,2-O-异亚丙基-aD-呋喃葡萄糖通过将空气氧区域选择性插入到Si-Si键之一中而扩展为八元环。介绍了一些衍生物的 X 射线分析。
• A Triple-Aldol Cascade Reaction for the Rapid Assembly of Polyketides
  作者：Brian J. Albert、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.200907076

  日期：2010.4.1

  Triple play: The title reaction of 1 with simple aldehydes gives 3,5,7‐trisilyloxy aldehydes in high yields and diastereoselectivities with extremely low catalyst loading (see scheme). Iodobenzene facilitates the third aldol reaction by apparently acting as a Lewis base towards the silyl catalyst. Tf=trifluoromethanesulfonyl.

  三重作用：1与简单醛的标题反应以高收率和非对映选择性和极低的催化剂负载量生成3,5,7-三甲硅烷基氧基醛（请参阅方案）。碘苯通过明显地充当朝向甲硅烷基催化剂的路易斯碱来促进第三羟醛反应。Tf ＝三氟甲磺酰基。