(4aRS,8aRS)-8a-bromo-6,7-dimethyl-3,4,4a,5,8,8a-hexahydronaphthalen-1(2H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aRS,8aRS)-8a-bromo-6,7-dimethyl-3,4,4a,5,8,8a-hexahydronaphthalen-1(2H)-one
• 英文别名: cis-1-bromo-3,4-dimethylbicyclo[4.4.0]dec-3-en-10-one；(4aR,8aR)-8a-bromo-6,7-dimethyl-2,3,4,4a,5,8-hexahydronaphthalen-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₇BrO
• 分子量: 257.17
• InChiKey: PSGPUBGMQASCJR-ZYHUDNBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aRS,8aRS)-8a-bromo-6,7-dimethyl-3,4,4a,5,8,8a-hexahydronaphthalen-1(2H)-one 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到(1R^*,6R^*)-8,9-Dimethylbicyclo<4.4.0>-8-decen-2-one
  参考文献：
  名称：

  通向功能化反式 Diels-Alder 基序的直接途径

  摘要：

  由路易斯酸催化的 2-卤代环己烯酮 Diels-Alder 反应组成的序列，然后进行还原性烷基化，提供了一条带有角甲基的反式稠合辛烷酮的路线，其官能度对应于反式-定向 Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1021/ja1073855
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-环己烯-1-酮 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 甲基二氯化铝 作用下， 以 hexanes 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.67h， 以91%的产率得到(4aRS,8aRS)-8a-bromo-6,7-dimethyl-3,4,4a,5,8,8a-hexahydronaphthalen-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  角卤化顺式稠合双环酮的 Diels-Alder 路线：易于获得的环炔酮中间体

  摘要：

  我们开发了一种有效的路易斯酸催化 Diels-Alder 路线，以制备一系列在角位置带有季卤化作用的顺式稠合双环酮。我们还开发了一种基于 Diels-Alder 的单瓶方法，用于区域选择性制备 TBS 保护的 6-羟基四氢萘酮和 5-羟基茚满酮衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.06.135

文献信息

• Diels–Alder routes to angularly halogenated cis-fused bicyclic ketones: readily accessible cyclynone intermediates
  作者：Jun Hee Lee、Woo Han Kim、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.06.135

  日期：2010.9

  We have developed an efficient Lewis acid-catalyzed Diels–Alder route to a series of cis-fused bicyclic ketones bearing quaternary halogenation at the angular position. We have also developed a Diels–Alder-based one-flask method for the regioselective preparation of TBS-protected 6-hydroxy tetralone and 5-hydroxy indanone derivatives.

  我们开发了一种有效的路易斯酸催化 Diels-Alder 路线，以制备一系列在角位置带有季卤化作用的顺式稠合双环酮。我们还开发了一种基于 Diels-Alder 的单瓶方法，用于区域选择性制备 TBS 保护的 6-羟基四氢萘酮和 5-羟基茚满酮衍生物。
• Diels-Alder reactions of 2-bromo-2-cycloalkenones. A convenient approach to the doubly cisoid fully conjugated dienone system
  作者：Hsing-Jang Liu、Kak-Shan Shia

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00151-2

  日期：1995.3

  Under stannic chloride catalysis, 2-bromo-2-cycloalkenones 1 and 2 were found to undergo Diels-Alder reaction with dienes to give adducts in high yields. Subsequent treatment of the adducts with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene gave the corresponding doubly cisoid fully conjugated dienones.

  在氯化锡催化下，发现2-溴-2-环烯酮1和2与二烯发生Diels-Alder反应，以高收率得到加合物。随后用1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷基-7-烯处理加合物，得到相应的双倍的cisoid完全共轭的二烯酮。
• A Tin-Free Route to <i>trans</i>-Diels–Alder Motifs by Visible Light Photoredox Catalysis
  作者：Jun Hee Lee、Sun-il Mho

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00041

  日期：2015.3.20

  A tin-free trans-Diels-Alder paradigm for the stereoselective synthesis of trans-fused polycyclic systems was developed through the photocatalytic reductive dehalogenation of alpha-haloketones promoted by visible light. Good to excellent diastereoselectivities were observed in the stereoselective construction of trans-fused octalone derivatives under mild reaction conditions.
• A Straightforward Route to Functionalized <i>trans</i>-Diels−Alder Motifs
  作者：Jun Hee Lee、Yandong Zhang、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja1073855

  日期：2010.10.20

  A sequence consisting of a Lewis acid-catalyzed Diels-Alder reaction on a 2-halocyclohexenone, followed by reductive alkylation, provides a route to trans-fused octalinones bearing angular methyl groups with functionality corresponding to that which would have been possible from a trans-directed Diels-Alder reaction.

  由路易斯酸催化的 2-卤代环己烯酮 Diels-Alder 反应组成的序列，然后进行还原性烷基化，提供了一条带有角甲基的反式稠合辛烷酮的路线，其官能度对应于反式-定向 Diels-Alder 反应。
• Halocycloalkenones as Diels–Alder Dienophiles. Applications to Generating Useful Structural Patterns
  作者：Audrey G. Ross、Steven D. Townsend、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo302230m

  日期：2013.1.4

  are demonstrated to function as potent dienophiles in inter- and intramolecular Diels–Alder cycloadditions. We have found 2-brominated cycloalkenone dienophiles to be both highly endo selective and significantly more reactive than their nonhalogenated parent compounds. A method for the facile conversion of brominated cyclobutanone DA adducts to synthetically useful cyclopropyl functional handles is described

  已证明卤代环烯酮在分子间和分子内 Diels-Alder 环加成反应中作为有效的亲二烯体发挥作用。我们发现 2-溴化环烯酮亲二烯体与它们的非卤化母体化合物相比具有高度的内选择性和显着更高的反应性。描述了一种将溴化环丁酮 DA 加合物轻松转化为合成有用的环丙基功能手柄的方法。