2,2,5,5-四甲基环戊酮 | 4541-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2,5,5-四甲基环戊酮
• 英文名称: 2,2,5,5-tetramethylcyclopentanone
• 英文别名: 2,2,5,5-tetramethylcyclopentan-1-one
• CAS: 4541-35-9
• 化学式: C₉H₁₆O
• mdl: MFCD00049166
• 分子量: 140.225
• InChiKey: BXYUQRQZHXARGL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  155-156 °C
• 密度：
  0.8653 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.888
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5,5-四甲基环戊酮 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 O-(2,2,5,5-Tetramethylcyclopentyl)-S-methyldithiocarbonat
  参考文献：
  名称：

  非键相互作用对六烯基基团环化区域选择性的影响

  摘要：

  用三丁基锡烷处理1-溴-2,2,5-三甲基己-5-烯（9a）得到2,5,5-三甲基己-1-烯（13a），1,1,3,3-四甲基环戊烷（12a）和1,1,4-三甲基环己烷（15a）。准确确定产率使得可以确定2,2,5-三甲基己-5-烯基（10a）的内-和外-环化模式的速率常数。与那些为2,2-二甲基己-5-烯基自由基（10B）及相关物种的动力学参数的比较指示伪轴向2-甲基取代基与该相互作用顺C-6处的-质子不利于从（10b）形成椅子状六元过渡态（5）。然而，该作用太小以至于不能解释母体六-5-烯基的闭环的高区域选择性。

  DOI：

  10.1039/p29790001535
• 作为产物：
  描述：

  2,2,5,5-四甲基己烷二酸 在 barium(II) oxide 作用下， 生成 2,2,5,5-四甲基环戊酮
  参考文献：
  名称：

  Reactions Catalyzed by Potassium Fluoride. II. The Conversion of Adipic Acid to Cyclopentanone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01050a504

文献信息

• Ring expansion and vinylic nucleophilic substitution competing for (tert-alkyl)2CC(Li)–Cl in carbenoid chain processes
  作者：Rudolf Knorr、Thomas Menke、Karsten-Olaf Hennig、Johannes Freudenreich、Petra Böhrer、Bernhard Schubert

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.004

  日期：2014.4

  (tert-alkyl)2CC(Li)–Cl as transient intermediates. The chains are longer and the overall reactions much slower in tert-butyl methyl ether (t-BuOMe) than in THF as the solvent. In competition with the fast SNV step of these Cl,Li-carbenoids, the Fritsch–Buttenberg–Wiechell (FBW) ring expansion in t-BuOMe (but less so in THF) generates short-lived cyclohexyne species, which are trapped by the accompanying

  乙烯基亲核取代（S Ñ V）未活化的，环状的α的反应，α-dichloroalkenes [（叔烷基）2 ç的CCl 2 ]与芳基锂（RLi的），得到（叔烷基）2 Ç C（Cl）的-R是被认为是类胡萝卜素链反应，涉及不饱和Cl，Li-类胡萝卜素（叔烷基）2 C C（Li）–Cl作为过渡中间体。与作为溶剂的THF相比，叔丁基甲基醚（t -BuOMe）中的链更长，总反应慢得多。与快速的S N竞争这些Cl，Li类胡萝卜素的V阶跃，在t -BuOMe中的Fritsch–Buttenberg–Wiechell（FBW）环膨胀（但在THF中则较少）产生了短寿命的环己炔物种，这些环己炔物种被伴随的RLi物种捕获以产生氯环己烯衍生物[（叔烷基）–（Cl）C C（R）–（叔烷基）]作为FBW链产物。
• Nickel-Catalyzed Dimerization of [5]Cumulenes (Hexapentaenes)
  作者：Yoshiyuki Kuwatani、Gaku Yamamoto、Masaji Oda、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/bcsj.78.2188

  日期：2005.12

  Tetraaryl[5]cumulenes react with low-valent nickel complexes at the second double bond to produce novel [4]radialene derivatives that are head-to-head dimers of [5]cumulenes. The head-to-head dimers are also synthesized by a stepwise route. On the other hand, the nickel-catalyzed dimerization of ‖5]cumulenes with bulky substituents produces other types of extended [4]radialenes and [5]radialenones

  四芳基[5] 枯草烯与低价镍配合物在第二个双键处反应生成新型 [4] 放射烯衍生物，它们是 [5] 枯草烯的头对头二聚体。头对头二聚体也是通过逐步途径合成的。另一方面，镍催化的具有庞大取代基的 ‖5] 枯草烯的二聚反应产生其他类型的扩展 [4] 辐射烯和 [5] 辐射烯，这取决于末端烷基取代基的庞大性。因此，四叔丁基[5]枯草烯和l,4-双(2,2,6,6-四甲基亚环己基)[3]枯草烯在中心双键反应生成相应的[4]radialene和[5]径向烯酮，而 1,4-双(2,2,5,5-四甲基环戊叉基)[3] 枯草烯及其苯并环化衍生物在第二个双键处以头对尾的方式反应，得到相应的扩展 [4 ]辐射烯。使用甲基化-脱水程序将四叔丁基[5]radialenone转化为[5]radialene。扩展的 [4]- 和 [5] 辐射烯和 [5] 辐射烯已通过光谱分析、X 射线晶体学和/或独立的化学合成进行了充分表征。已经详细研究了这些新型环外
• Ketone Formation from Carboxylic Acids by Ketonic Decarboxylation: The Exceptional Case of the Tertiary Carboxylic Acids
  作者：Borja Oliver-Tomas、Michael Renz、Avelino Corma

  DOI：10.1002/chem.201702680

  日期：2017.9.18

  For the reaction mechanism of the ketonic decarboxylation of two carboxylic acids, a β‐keto acid is favored as key intermediate in many experimental and theoretical studies. Hydrogen atoms in the α‐position are an indispensable requirement for the substrates to react by following this mechanism. However, isolated observations with tertiary carboxylic acids are not consistent with it and these are revisited

  对于两种羧酸的酮基脱羧反应机理，在许多实验和理论研究中，β-酮酸均被认为是关键中间体。通过这种机理，α位上的氢原子是底物反应的必不可少的条件。但是，使用叔羧酸的孤立观测值与其不一致，因此本文将对此进行重新讨论。用新戊酸获得的实验结果表明该底物不会发生酮脱羧。取而代之的是，它在替代反应中被消耗，例如分解成异丁烯，一氧化碳和水（复古-库奇反应）。此外，羧酸被异构化或失去碳原子，这会将叔羧酸转化为带有α-质子原子的羧酸。因此，后者适合于通过β-酮酸途径进行反应。第二种底物2,2,5,5-四甲基己二酸，通过遵循相同的RetroKoch途径进行反应。主要产物是一元羧酸2,2,5-三甲基-4-己烯酸（及其双键异构体），可以进一步转化为环状烯酮或内酯。痕量观察到酮类脱羧产物2,2,5,5-四甲基环戊酮（<0.2％收率）。因此，可以得出结论，观察到的实验结果进一步支持了所提出的经由β-酮酸中间体进行酮基脱羧的机理。主要产物是一元羧酸2
• Regioselective Dialkylations of <i>N</i> -(<i>tert</i> -Butyl)iminocyclopentane <i>via</i> Deprotonating One-Pot Procedures
  作者：Rudolf Knorr、Brigitte Neuner

  DOI：10.1002/hlca.201800037

  日期：2018.6

  deprotonation becomes obligatory. If a third one‐pot deprotonation step is too slow with LDA, it may be performed with the stronger base butyllithium/HMPA which, however, reacts regio‐unselectively. Regioselective one‐pot, LDA‐catalyzed deprotonation with alkylation by oxiranes (alone, or alternatingly with iodomethane) opens a short access to spiro‐[2.4]heptan‐4‐ones.

  选择标题化合物（1）作为去质子化和随后与C = N键相邻的烷基化的α / α'-区域选择性的模型。使用笨重的碱式N，N-二异丙基氨基化锂（LDA）作为催化剂，可以通过用甲基锂滴定法，对释放出的甲烷进行气体体积观察，进行一锅法去质子化步骤。在通过碘甲烷进行甲基化的第一步中，主要产物在-40°C下以其亚稳（Z）构型（动力学控制）诞生，可以在30°C下分离或原位转化为其热力学上有利的（E）-顺式异构体在N原子处进行立体反转。在实验室时间尺度上足够慢，该立体转化过程可用于如下控制第二去质子化/烷基化序列的区域选择性。的α，α '-products从中间（形成Ž） -亚胺，而α，α -products从中间结果（ë） -亚胺; 在任一情况下，顺式脱质子化（顺式到Ť卜在氮气）通过LDA显然由不受欢迎吨卜组，以便防去质子化是必须的。如果使用LDA进行的第三步单锅去质子化步骤太慢，则可以使用更强的丁基丁基锂/
• Alkylation of ketones by use of solid KOH in dimethyl sulfoxide
  作者：Elke Langhals、Heinz Langhals

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94647-1

  日期：1990.1

  A mixture of solid KOH in dimethyl sulfoxide has a strong basicity, but only a low nucleophilicity and is used for methylation of ketones. With this simple and inexpensive reagent complete methylation with yields up to 90% can be achieved.

  固体KOH与二甲亚砜的混合物具有强碱性，但亲核性较低，可用于酮的甲基化。使用这种简单且便宜的试剂，可以实现甲基化，收率高达90％。

表征谱图