trans-(2-bromovinyl) MIDA boronate | 1104636-68-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-(2-bromovinyl) MIDA boronate
• 英文别名: (E)-2-bromovinylboronic acid N-methyliminodiacetic ester；trans-2-bromovinylboronic acid MIDA ester；(E)-BrCHCHB(N-methyliminodiacetate)；(E)-8-(2-Bromovinyl)-4-methyl-2,6-dioxohexahydro-[1,3,2]oxazaborolo[2,3-b][1,3,2]oxazaborol-4-ium-8-uide；1-(2-bromoethenyl)-5-methyl-2,8-dioxa-5-azonia-1-boranuidabicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione
• CAS: 1104636-68-1
• 化学式: C₇H₉BBrNO₄
• 分子量: 261.868
• InChiKey: AYYUZOQBVAPABR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.07
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(2-bromovinyl) MIDA boronate 、 三丁基乙烯基锡 在 Pd₂(C₆H₅CHCHCOCHCHC₆H₅)3 、 P(C₄H₃O)3 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以91%的产率得到CH₂CHCHCHB(CH₃N(CH₂COO)2)
  参考文献：
  名称：

  通过迭代交叉偶联简单、高效和模块化合成多烯天然产物

  摘要：

  该通讯描述了空气稳定且高度通用的 B 保护卤代烯基硼酸构建块的发现，用于迭代交叉偶联。这些试剂使多烯天然产物的全合成具有非凡的简单性、效率和模块化水平。具体而言，仅使用 Suzuki-Miyaura 反应以迭代方式制备全反式视黄醛、β-肝素酸和二分之一的两性霉素 B 大环内酯骨架，以汇集简单且易于获取的构建块的集合。与其硼酸对应物相比，中间体多烯基硼酸酯非常稳定（对柱纯化和储存），这对其成功利用至关重要。此外，使用非常温和的碱水溶液可以干净地释放反应性硼酸。这些进步使人们能够使用 SM 反应制备最长的多烯。据我们所知，我们还报告了...

  DOI：

  10.1021/ja078129x
• 作为产物：
  描述：

  2-溴乙烯基三甲基硅烷 、 sodium methyliminodiacetate 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以60%的产率得到trans-(2-bromovinyl) MIDA boronate
  参考文献：
  名称：

  MIDA硼酸乙烯基酯：小分子合成的一种容易获得且用途广泛的结构单元

  摘要：

  迭代交叉耦合代表了一种简单，有效且灵活的天然产品，药物和材料构造的潜在通用方法。N-甲基亚氨基二乙酸（MIDA）硼酸盐代表了开发此类合成策略的有前途的平台。该报告描述了以下发现：乙烯基MIDA硼酸酯（1）是一种空气和色谱稳定的化合物，可以方便地以克数形式制备，并且可以用作制备一系列新型MIDA硼酸酯结构单元的通用原料。类似于叔丁基乙烯，1也是烯烃交叉复分解的极佳底物，提供了一系列反式-链烯基MIDA硼酸酯为单一立体异构体。还描述了非常通用的双功能结构单元反式（2-溴乙烯基）MIDA硼酸酯（2）的改进的合成。总的来说，这些结果有助于扩大迭代交叉耦合方法的通用性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.11.010

文献信息

• Speciation Control During Suzuki-Miyaura Cross-Coupling of Haloaryl and Haloalkenyl MIDA Boronic Esters
  作者：James W. B. Fyfe、Elena Valverde、Ciaran P. Seath、Alan R. Kennedy、Joanna M. Redmond、Niall A. Anderson、Allan J. B. Watson

  DOI：10.1002/chem.201500970

  日期：2015.6.8

  Boronic acid solution speciation can be controlled during the Suzuki–Miyaura cross‐coupling of haloaryl N‐methyliminodiacetic acid (MIDA) boronic esters to enable the formal homologation of boronic acid derivatives. The reaction is contingent upon control of the basic biphase and is thermodynamically driven: temperature control provides highly chemoselective access to either BMIDA adducts at room temperature

  可以在Suzuki-Miyaura卤代芳基N-甲基亚氨基二乙酸（MIDA）硼酸酯的交叉偶联过程中控制硼酸溶液的形态，以使硼酸衍生物正式同系化。该反应取决于基本双相的控制，并且是热力学驱动的：温度控制可提供对室温下BMIDA加合物或在升高的温度下硼酸频哪醇酯（BPin）产品的高度化学选择性。对照实验和溶解度分析为正式认证过程的机械操作提供了一些见识。
• Chemoselective Boronic Ester Synthesis by Controlled Speciation
  作者：James W. B. Fyfe、Ciaran P. Seath、Allan J. B. Watson

  DOI：10.1002/anie.201406714

  日期：2014.11.3

  Control of boronic acid solution speciation is presented as a new strategy for the chemoselective synthesis of boronic esters. Manipulation of the solution equilibria within a cross‐coupling milieu enables the formal homologation of aryl and alkenyl boronic acid pinacol esters. The generation of a new, reactive boronic ester in the presence of an active palladium catalyst also facilitates streamlined

  硼酸溶液形态的控制是硼酸酯化学选择性合成的一种新策略。在交叉偶联环境中控制溶液平衡可以实现芳基和烯基硼酸频哪醇酯的形式同系化。在活性钯催化剂存在下生成新的反应性硼酸酯也有助于简化迭代催化 C  C 键的形成，并为 sp 2杂化硼酸酯的受控低聚提供了一种方法。
• Synthesis of most polyene natural product motifs using just 12 building blocks and one coupling reaction
  作者：Eric M. Woerly、Jahnabi Roy、Martin D. Burke

  DOI：10.1038/nchem.1947

  日期：2014.6

  targets, most small-molecule natural products are biosynthesized via iterative coupling of bifunctional building blocks. This suggests that many small molecules also possess inherent modularity commensurate with systematic building block-based construction. Supporting this hypothesis, here we report that the polyene motifs found in >75% of all known polyene natural products can be synthesized using just

  多肽、寡核苷酸和寡糖的固有模块性已被用来实现通用合成平台。重要的是，与这些其他目标一样，大多数小分子天然产物是通过双功能构件的迭代耦合来生物合成的。这表明许多小分子也具有与系统的基于构建块的结构相称的固有模块化性。为了支持这一假设，我们在此报告称，>75% 的已知多烯天然产物中发现的多烯基序只需 12 个结构单元和一个偶联反应即可合成。使用相同的通用逆合成算法和反应条件，该平台能够合成覆盖所有天然产物化学空间的多种多烯框架，并首次全合成多烯天然产物阿尼吡酮 B、毒藻素 A 和神经孢黄素β- D-吡喃葡萄糖苷。总的来说，这些结果表明有可能采用更通用的方法在实验室中制造小分子。
• SYSTEM FOR CONTROLLING THE REACTIVITY OF BORONIC ACIDS
  申请人：Burke Martin D.

  公开号：US20090030238A1

  公开（公告）日：2009-01-29

  A protected organoboronic acid includes a boron having an sp 3 hybridization, a conformationally rigid protecting group bonded to the boron, and an organic group bonded to the boron through a boron-carbon bond. A method of performing a chemical reaction includes contacting a protected organoboronic acid with a reagent, the protected organoboronic acid including a boron having an sp 3 hybridization, a conformationally rigid protecting group bonded to the boron, and an organic group bonded to the boron through a boron-carbon bond. The organic group is chemically transformed, and the boron is not chemically transformed.

  一种受保护的有机硼酸包括具有sp3杂化的硼，与硼键合的构象刚性保护基团，以及通过硼-碳键与硼键合的有机基团。执行化学反应的方法包括将受保护的有机硼酸与试剂接触，受保护的有机硼酸包括具有sp3杂化的硼，与硼键合的构象刚性保护基团，以及通过硼-碳键与硼键合的有机基团。有机基团在化学上被转化，而硼没有在化学上被转化。
• Synthesis of an electrophilic keto-tetraene 15-oxo-Lipoxin A4 methyl ester via a MIDA boronate
  作者：Steven R. Woodcock、Stacy G. Wendell、Francisco J. Schopfer、Bruce A. Freeman

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.08.014

  日期：2018.9

  (15-oxo-LXA4) has been identified as a natural metabolite of the fatty acid signaling mediator Lipoxin A4. Herein, we report a total synthesis of the methyl ester of 15-oxo-LXA4 to be used in investigations of potential electrophilic bioactivity of this metabolite. The methyl ester of 15-oxo-LXA4 was synthesized in a convergent 15 step (9 steps longest linear) sequence starting from 1-octyn-3-ol and 2-deoxy-d-ribose

  15-oxo-Lipoxin A 4 (15-oxo-LXA 4 ) 已被鉴定为脂肪酸信号传导介质 Lipoxin A 4的天然代谢物。在此，我们报告了 15-氧代-LXA 4甲酯的全合成，用于研究该代谢物的潜在亲电生物活性。15-oxo-LXA 4的甲酯是在收敛的 15 步（最长 9 步线性）序列中合成的，从 1-octyn-3-ol 和 2- deoxy- d-核糖开始，Sonogashira 和 Suzuki 交叉偶联MIDA硼酸盐作为关键步骤。