2-乙烯基环己烯-1-甲醛 | 21403-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 中文名称: 2-乙烯基环己烯-1-甲醛
• 英文名称: 2-vinyl-3,4,5,6-tetrahydrobenzaldehyde
• 英文别名: 2-vinylcyclohex-1-ene-1-carbaldehyde；2-vinylcyclohex-1-enecarbaldehyde；1-formyl-2-vinylcyclohexene；2-Vinyl-3,4,5,6-tetrahydro-benzaldehyd；2-Vinyl-3,4,5,6-tetrahydrobenzaldehyd；1-Cyclohexene-1-carboxaldehyde, 2-ethenyl-；2-ethenylcyclohexene-1-carbaldehyde
• CAS: 21403-37-2
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: MKSPICMHOAGUQT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  46-48 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙烯基环己烯-1-甲醛 在 platinum(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以81%的产率得到2,4,5,6,7,7a-hexahydro-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  Metal-Catalyzed Chemoselective Cycloisomerization of cis-2,4-Dien-1-als to 3-Cyclopentenones and 4-Alkylidene-3,4-dihydro-2H-pyrans

  摘要：

  [GRAPHICS]PtCl2 (5 mol %) catalyst effected cycloisomerization of cis-2,4-dien-1-al (1) to 3-cyclopentenone (3) efficiently in hot toluene. In the presence of p-TSA, this PtCl2 catalysis gave 2-cyclopentenone (5) exclusively because of the secondary isomerization reaction. Although the 1-2 equilibrium state greatly favors aldehyde (1), PdCl2(PhCN)(2)(5 mol %) catalyzed cycloisomerization of aldehyde (1) to 4,6,7,8-tetrahydro-3H-isochromene (4) smoothly in hot toluene. A plausible mechanism is proposed on the basis of reaction observation and isotope-labeled experiment.

  DOI：

  10.1021/ol061248h
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基亚甲基)环己酮 在 硫酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 2-乙烯基环己烯-1-甲醛
  参考文献：
  名称：

  Electrocyclization rates for some donor-acceptor-substituted trienes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00171a023

文献信息

• Valenzisomerisierung voncis-Dienonen I. 2-Vinyl-3,4,5,6-tetrahydrobenzaldehyd; Pyrolyse. von 6-Oxabicyclo [3,1,0] hex-2-en [1]
  作者：P. Schiess、H. L. Chia

  DOI：10.1002/hlca.19700530305

  日期：——

  The synthesis of 2-vinyl-3,4,5,6-tetrahydrobenzaldehyde (10) is described. This compound equilibrates above 70° with its valence isomer 4,5-tetramethylene-2H-pyran (11) as can be shown by cis-trans-isomerization of the double bond in selectively deuterated 10. The unstable 2H-pyran 11 can be trapped as tetracyanoethylene adduct 12.

  描述了2-乙烯基-3,4,5,6-四氢苯甲醛（10）的合成。该化合物达到平衡以上70°以其价键异构体4,5-四亚甲基-2- ħ吡喃（11），其可通过以下示出的顺式-反式中选择性地双键的-isomerization氘化10。不稳定的2 H-吡喃11可以作为四氰基乙烯加合物12捕获。
• Gold-Catalyzed Deoxygenated Cyclization of <i>cis</i>-2,4-Dien-1-als with Regioselective Addition of Two Nucleophiles. One-Pot Synthesis of Highly Functionalized Cyclopentene Framework
  作者：Chung-Chang Lin、Tse-Min Teng、Arjan Odedra、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja069171f

  日期：2007.4.1

  We report a new gold-catalyzed deoxygenated cyclization of cis-2,4-dien-1-als with external nucleophiles at ambient temperatures, which leads to a 1,4-double nucleophilic addition to the newly formed cyclopentene ring. The use of this cyclization is reflected not only by its compatibility with a wide scope of nucleophiles, but also by a facile construction of complex frameworks in diversified approaches

  我们报告了一种新的金催化脱氧环化 cis-2,4-dien-1-als 与外部亲核试剂在环境温度下，导致 1,4-双亲核加成到新形成的环戊烯环。这种环化的使用不仅体现在它与范围广泛的亲核试剂的兼容性上，还体现在以多种方法轻松构建复杂框架。
• Gold-Catalyzed Deoxygenative Nazarov Cyclization of 2,4-Dien-1-als for Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Cyclopentenes
  作者：Chung-Chang Lin、Tse-Min Teng、Chung-Chih Tsai、Hsin-Yi Liao、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja806415t

  日期：2008.12.3

  annulation products reveals evidence for the participation of Nazarov cyclization. This deoxygenative cyclization is extensible to a tandem intramolecular cyclization/nucleophilic addition cascade, giving polycyclic carbo- or oxacyclic compounds with controlled stereochemistry. This new gold catalysis is applied to a short synthesis of natural compounds of the brazilane family, including brazilane, O-trimethyl-

  用烯丙基硅烷和 PPh(3)AuSbF(6) (3 mol %) 处理 2,4-dien-1-als 导致形成 1,4-双（烯丙基）环戊烯基产物；根据催化剂筛选，这种金催化剂优于常用的路易斯酸。这种金催化的脱氧环化反应与各种基于氧、胺、硫、氢和碳的亲核试剂相容。2,4-dien-1-als 与富电子烯烃和芳烃的多种环化证明了这种新催化的价值，提供了对复杂环戊烯骨架的轻松访问。环化产物的结构分析揭示了 Nazarov 环化参与的证据。这种脱氧环化可扩展为串联的分子内环化/亲核加成级联，得到具有受控立体化学的多环碳或氧杂环化合物。这种新的金催化应用于巴西烷家族天然化合物的短程合成，包括巴西烷、O-三甲基巴西烷和 O-四甲基巴西烷。
• A study of periselectivity in the thermal cyclisation reactions of diene-conjugated diazo compounds: 1,7-cyclisation as a route to 3H-1,2-diazepines and 1,5-cyclisation leading to new rearrangement reactions of 3H-pyrazoles
  作者：Ian R. Robertson、John T. Sharp

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82434-0

  日期：1984.1

  A range of diene-conjugated diazo compounds has been generated by the thermal decomposition of the sodium salts of the tosylhydrazones of 1-acyl-1, 3-dienes. Those of type (21) with a relationship of the diazo group and the γ, δ-double bond having a hydrogen atom at the diene terminus cyclised only by 1,7 ring closure to give 3-1,2-diazepines (23). This mode of cyclisation was inhibited by the presence

  通过1-酰基-1，3-二烯的甲苯磺酰基hydr的钠盐的热分解，已经产生了一系列二烯共轭的重氮化合物。具有重氮基团和在二烯末端具有氢原子的γ，δ-双键的关系的类型（21）的那些仅通过1,7闭环而环化，得到3 -1,2-二氮杂（（23）。这种环化模式被二烯末端甲基或苯基的存在所抑制，例如（45）。这种类型的化合物通过交替的1，5-环闭合而环化，得到3-烯基-3-吡唑类（46）为主要产品。这些观察结果是基于8π电子1,7-电环化反应的螺旋跃迁状态（54）进行解释的。具有γ，δ双键的二烯共轭的重氮化合物，例如（32）也主要通过1，5-电环化而环化，得到3-烯基-3-吡唑，例如（33）。在大多数情况下，在反应条件下3-吡唑重排烯基和氢迁移以产生1-吡唑，例如（34）和（37）。
• Vogel, Claus; Schnippenkoetter, Bernd; Jones, Peter G., Angewandte Chemie, 1993, vol. 105, # 7, p. 1116 - 1117
  作者：Vogel, Claus、Schnippenkoetter, Bernd、Jones, Peter G.、Bubenitschek, Peter

  DOI：——

  日期：——