ethyl 4-(1-oxoisoindolin-2-yl)benzoate | 109621-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(1-oxoisoindolin-2-yl)benzoate
• 英文别名: 4-(1,3-dihydro-1-oxo-2H-isoindol-2-yl)benzoic acid, ethyl ester；4-(1,3-dihydro-1-oxo-2H-isoindol-2-yl)benzoic acid,ethyl ester；ethyl 4-(3-oxo-1H-isoindol-2-yl)benzoate
• CAS: 109621-43-4
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₃
• 分子量: 281.311
• InChiKey: JTWISIBCGLKQCG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  470.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.252±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(1-oxoisoindolin-2-yl)benzoate 在 silver hexafluoroantimonate 、 [RhCl2(p-cymene)]2 、 苯甲酸 、 silver carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以23%的产率得到ethyl 3-hydroxy-4-(1-oxoisoindolin-2-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  钌（ii）催化的具有生物吸引力的N-芳基异吲哚满酮的选择性C（sp2）-H键苯氧基化。

  摘要：

  发现在钌（ii）催化下，在（杂）芳族羧酸衍生物作为偶合伙伴的存在下，使用具有生物吸引力的N-芳基异吲哚啉酮，发生位点和区域选择性的芳族CH键苯甲酰化。除了存在两个潜在的可用于底物官能化的C（sp2）-H位点外，在与氮原子连接的苯环中也获得了唯一的邻位选择性。值得注意的是，该反应以选择性的方式发生，因为仅形成单官能化的产物，并且它们耐受大量的官能化学基团。异吲哚啉酮骨架中环状叔酰胺充当弱引导基团以容纳六元环钌环中间体的能力似乎是达到如此高选择性的关键。

  DOI：

  10.1039/c9ob01122f
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)benzoate 在 乙醇 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 二异丙胺 作用下， 反应 4.0h， 以49%的产率得到ethyl 4-(1-oxoisoindolin-2-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  环酰亚胺对羟基内酰胺和内酰胺的电选择性和控制还原

  摘要：

  已经开发了一种使用室温下带有碳电极的简单的不分隔电池来选择性还原环状酰亚胺的高效实用的电化学方法。该反应为通过控制电流和反应时间调节的可控方式快速合成羟基内酰胺和内酰胺提供了有用的策略，并且具有宽泛的底物范围和对还原敏感部分的高官能团耐受性。最初的机械研究表明，该方法在很大程度上依赖于能够生成α-氨基烷基自由基的胺（例如i- Pr 2 NH）的利用。该方案为在温和条件下以高化学选择性裂解C–O键提供了一条有效途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00430
• 作为试剂：
  描述：

  邻苯二甲醛 、 乙基-4-异叠酸苯酯 在 氮气 、 ethyl 4-(1-oxoisoindolin-2-yl)benzoate 、 异丙醚 、 dichloromethane diisopropyl ether 作用下， 反应 4.0h， 生成 ethyl 4-(1-oxoisoindolin-2-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  N-hydroxyamide, N-hydroxythioamide, hydroxyurea, and N-hydroxythiourea

  摘要：

  本发明涉及芬氨酸、吲哚美辛、环丙孕酮、氧環孕酮和印托孚的N-羟基酰胺、N-羟基脲、N-羟基硫酰胺和N-羟基硫脲衍生物，作为环氧合酶和5-脂氧合酶的双重抑制剂或选择性抑制剂。

  公开号：

  US04981865A1

文献信息

• Site-Selective Ruthenium-Catalyzed C–H Bond Arylations with Boronic Acids: Exploiting Isoindolinones as a Weak Directing Group
  作者：Yu-Chao Yuan、Christian Bruneau、Thierry Roisnel、Rafael Gramage-Doria

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01563

  日期：2019.10.18

  functionalization. The reactions exclusively led to monoarylated products, and only ortho selectivity was observed in the aromatic ring connected to the nitrogen atom. Interestingly, no C-H bond functionalization was observed in the other benzene ring in the ortho position with respect to the carbonyl group. This ruthenium-catalyzed reaction displayed a high functional group tolerance, and it employed readily

  在钌催化下，通过CH键官能化作用，与生物学相关的N-芳基异吲哚啉酮可以有效地进行芳基化反应。该反应仅导致单芳基化的产物，并且在与氮原子连接的芳环中仅观察到邻位选择性。有趣的是，在相对于羰基的邻位的另一个苯环中未观察到CH键官能化。该钌催化的反应显示出较高的官能团耐受性，并且使用容易获得的基准稳定的硼酸和芳基三氟硼酸钾衍生物作为偶联伙伴。展示了使用这种方法对吲哚洛芬进行的诱人的后期功能化。
• Hantzsch ester triggered metal-free cascade approach to isoindolinones
  作者：Youping Tian、Junmei Wei、Meng Wang、Gaoqiang Li、Feng Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.04.009

  日期：2018.5

  Disclosed herein is an expedient synthesis of biologically important isoindolinone derivatives from reactions of 2-formylbenzoic acids with various amines. This method operates via a deliberately designed catalyst-free tandem reductive amination/cyclization cascade event triggered by a transfer hydrogenation process with easily available Hantzsch ester as the organic hydride source. The ease of operation

  本文公开了从2-甲酰基苯甲酸与各种胺的反应中生物学上重要的异吲哚啉酮衍生物的方便合成。该方法通过精心设计的无催化剂串联氧化还原胺化/环化级联事件进行操作，该事件由转移氢化过程触发，使用容易获得的Hantzsch酯作为有机氢化物源。操作简便，反应条件温和，起始原料易于获得以及现有方法易于扩展，将其与其他先例方案区分开来，因此使其成为一种实用的方法，可用于合成有价值的异吲哚啉酮类药物。
• A facile and efficient method for the synthesis of N -substituted isoindolin-1-one derivatives under Pd(OAc) 2 /HCOOH system
  作者：Yang Zhou、Ping Chen、Xue Lv、Junxing Niu、Yingying Wang、Min Lei、Lihong Hu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.073

  日期：2017.6

  A facile and efficient method for the synthesis of N-substituted isoindolin-1-one derivatives from 2-formylbenzoic acid and amine under Pd(OAc)2/HCOOH system has been described. The whole process is carried out in ligand-free conditions and furnished the desired products by reductive intramolecular cyclization. Furthermore, this procedure is applied successfully for the modification of natural products

  已经描述了在Pd（OAc）2 / HCOOH体系下由2-甲酰基苯甲酸和胺合成N-取代的异吲哚啉-1-酮衍生物的简便有效的方法。整个过程在无配体条件下进行，并通过还原分子内环化作用提供所需的产物。此外，该程序已成功应用于天然产物的改性，如长春新碱和雌酮。
• 4-(2-Phthalimidyl)benzoyl Cyanide as Fluorescent Labeling Reagent for Alcohols in High-Performance Liquid Chromatography.
  作者：Yasuto TSURUTA、Hiroshi TONOGAITO、Yoshihisa TAKAKA、Yuuko DATE、Haruto FUJIOKA、Koichi SATO、Kazuya KOHASHI

  DOI：10.1248/cpb.40.1626

  日期：——

  4-(2-Phthalimidyl)benzoyl cyanide (Phibyl-CN) was designed as a fluorescent labeling reagent for primary and secondary alcohols in high-performance liquid chromatography. Reaction conditions were optimized with hexanol, benzylalcohol, cyclopentanol and 1-phenyl-1-propanol as model compounds of primary and secondary alcohols. Phibyl-CN reacted quantitatively with alcohols on heating at 50°C for 30 min in the presence of 4-dimethylaminopyridine to give the corresponding fluorescent esters which were separated on a reversed-phase column with fluorescence detection. The detection limits for alcohols labeled with the reagent were 0.24-0.38pmol per injection. The extents of conversion of primary and secondary alcohols into fluorescent esters were approximately 100%.

  4-(2-邻苯二甲酰亚胺基)苯甲酰氰(Phibyl-CN)被设计为一种用于高效液相色谱中伯醇和仲醇的荧光标记试剂。以己醇、苄醇、环戊醇和1-苯基-1-丙醇作为伯醇和仲醇的模型化合物，优化了反应条件。Phibyl-CN在4-二甲氨基吡啶存在下，于50°C加热30分钟与醇定量反应，得到相应的荧光酯，这些荧光酯在反相柱上分离，并进行荧光检测。使用该试剂标记的醇的检测限为每次注射0.24-0.38pmol。伯醇和仲醇转化为荧光酯的转化率约为100%。
• Site-selective Ru-catalyzed C–H bond alkenylation with biologically relevant isoindolinones: a case of catalyst performance controlled by subtle stereo-electronic effects of the weak directing group
  作者：Yu-Chao Yuan、Christian Bruneau、Thierry Roisnel、Rafael Gramage-Doria

  DOI：10.1039/c9cy01231a

  日期：——

  The first use of biologically relevant isoindolinones as weak directing groups in transition metal-catalyzed carbon–carbon bond formation via C–H bond functionalization is presented. Notably, besides the presence of two aromatic C–H sites available for functionalization, selective mono-alkenylation in the ortho-position with respect to the nitrogen atom were achieved with a readily available ruthenium

  提出了生物学上相关的异吲哚啉酮作为弱引导基团在通过C–H键官能化形成过渡金属催化的碳碳键中的首次应用。值得注意的是，除了存在两个可用于官能化的芳族CH原子团外，邻位还可以进行选择性单烯基化用容易获得的钌催化剂实现相对于氮原子的-位。催化的可扩展性，多功能性和高官能团耐受性使生物学上相关的吲哚洛芬能够进行后期官能化并进一步衍生化。初步的机理研究表明：（1）C–H键活化步骤的简便性；（2）羰基在整个催化循环中作为弱导向基团的关键作用；（3）环状酰胺与酰亚胺作为弱导向基团，在钌催化的C–H键烯基化反应中。还讨论了空前的钌外循环络合物的分离和作用。