(4-氯苯甲酰基)膦酸二甲酯 | 33493-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4-氯苯甲酰基)膦酸二甲酯
• 英文名称: dimethyl p-chlorobenzoylphosphonate
• 英文别名: dimethyl p-chlorophenylcarbonylphosphonate；dimethyl (4-chlorobenzoyl)phosphonate；dimethyl 4-chlorobenzoylphosphonate；Dimethyl(p-chlorbenzoyl)phosphonat；(p-Chloro-Benzoyl)-phosphonic acid dimethyl ester；(4-chlorophenyl)-dimethoxyphosphorylmethanone
• CAS: 33493-32-2
• 化学式: C₉H₁₀ClO₄P
• mdl: MFCD00800263
• 分子量: 248.603
• InChiKey: TUKCAVDKGXMEKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.2±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.334±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1716;1729

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-氯苯甲酰基)膦酸二甲酯 在 三乙基铝 、 水 作用下， 以 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以58%的产率得到dimethyl 1-hydroxy-1-(4-chlorophenyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  酰基膦酸酯与有机铝试剂的反应：合成仲和叔α-羟基膦酸酯的新方法

  摘要：

  报道了有机铝试剂（三甲基铝，三乙基铝等）与芳基和烷基酰基膦酸酯的反应，导致以中等至良好的产率形成α-羟基膦酸酯。根据反应条件，该方法可轻松获得仲和叔α-羟基膦酸酯。三乙基铝与一系列酰基膦酸酯在0°C的反应生成仲α-羟基膦酸酯，而在-100°C时，它们生成叔α-羟基膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.036
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲酰氯 、 三甲氧基磷 生成 (4-氯苯甲酰基)膦酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  酰基膦酸酯与有机铝试剂的反应：合成仲和叔α-羟基膦酸酯的新方法

  摘要：

  报道了有机铝试剂（三甲基铝，三乙基铝等）与芳基和烷基酰基膦酸酯的反应，导致以中等至良好的产率形成α-羟基膦酸酯。根据反应条件，该方法可轻松获得仲和叔α-羟基膦酸酯。三乙基铝与一系列酰基膦酸酯在0°C的反应生成仲α-羟基膦酸酯，而在-100°C时，它们生成叔α-羟基膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.036

文献信息

• Simple Route to Adducts of (Amino)(aryl)carbene with Phosphorus Pentafluoride
  作者：Olexandr I. Guzyr、Sergiy V. Zasukha、Yurii G. Vlasenko、Alexander N. Chernega、Alexander B. Rozhenko、Yuriy G. Shermolovich

  DOI：10.1002/ejic.201300563

  日期：2013.8.12

  The tetramethyl ester of (hydroxy)(phenyl)methylenebis(phosphonic acid) reacts with morpholinosulfur trifluoride (MOST) to provide, along with the expected product of the substitution of a hydroxy group by fluorine, the adduct of (morpholino)(phenyl)carbene with PF5, compound 3a. Fluorination of dimethyl α-aroylphosphonates with MOST yields adducts of (amino)(aryl)carbene with PF5 (p-XC6H4)(Morph)C:PF5

  (羟基)(苯基)亚甲基双(膦酸)的四甲酯与吗啉代三氟化硫(MOST)反应，与氟取代羟基的预期产物一起提供(吗啉代)(苯基)卡宾的加合物与PF5，化合物3a。用 MOST 氟化 α-芳酰基膦酸二甲酯生成（氨基）（芳基）卡宾与 PF5 (p-XC6H4)(Morph)C:PF5 [3a–f，其中 Morph 是吗啉，X = H (a)，Me ( b)、OEt(c)、F(d)、Cl(e)、CF3(f)]作为主要反应产物。提出的反应机理是基于实验数据和 DFT 计算。加合物 3a 的结构由 X 射线研究确定。分别在苯环上带有取代基 Cl 和 CF3 的化合物 3e 和 3f 水解，产生以前未知的苯甲酰五氟磷酸盐 [p-XC6H4–C(=O)PF5]–MorphH+。
• Compositions comprising oxophosphonate-based metalloproteinase inhibitors
  申请人：Yissum Research Development Company of the Hebrew University of Jerusalem

  公开号：US07101864B1

  公开（公告）日：2006-09-05

  The present invention relates to compositions useful for treating or controlling disease states or conditions associated with zinc containing proteinases, especially metalloproteinases. The active ingredient in these compositions is an alpha-oxo- or alpha-thixophosphpnate of formula (I). Out of the phosphonates of formula (I), some are known and others are new. The novel compounds constitute another aspect of the invention.

  本发明涉及用于治疗或控制与含锌蛋白酶，特别是金属蛋白酶相关的疾病状态或病况的组合物。这些组合物中的活性成分是具有化学式(I)的α-氧代或α-硫代膦酸酯。在化学式(I)的膦酸酯中，有些是已知的，而另一些是新的。这些新化合物构成了本发明的另一个方面。
• Cobalt-Catalyzed Markovnikov-Selective Radical Hydroacylation of Unactivated Alkenes with Acylphosphonates
  作者：Benxiang Zhang、Jiayan He、Yi Li、Tao Song、Yewen Fang、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/jacs.1c02629

  日期：2021.4.7

  Acylphosphonates having the 5,5-dimethyl-1,3,2-dioxophosphinanyl skeleton are developed as efficient intermolecular radical acylation reagents, which enable the cobalt-catalyzed Markovnikov hydroacylation of unactivated alkenes at room temperature under mild conditions. The protocol exhibits broad substrate scope and wide functional group compatibility, providing branched ketones in satisfactory yields

  具有5,5-二甲基-1,3,2-二氧代次膦烷基骨架的酰基膦酸酯被开发为有效的分子间自由基酰化试剂，其能够在温和的条件下在室温下对未活化的烯烃进行钴催化的马尔可夫尼可夫加氢酰化。该方案具有广泛的底物范围和广泛的官能团兼容性，可提供令人满意的收率的支链酮。提出了一种涉及Co-H介导的氢原子转移和随后被酰基膦酸酯捕获烷基的机理。
• Highly diastereoselective vinylogous Mukaiyama aldol reaction of α-keto phosphonates with 2-(trimethylsilyloxy)furan catalyzed by Cu(OTf)2
  作者：Jipan Yu、Xiaona Zhao、Zhiwei Miao、Ruyu Chen

  DOI：10.1039/c1ob05822c

  日期：——

  achieved via a vinylogous Mukaiyama aldol reaction. The reaction was performed using α-ketophosphonate 1 and 2-(trimethylsilyloxy)furan 2 mediated by Cu(OTf)2 and 2,2,2-trifluoroethanol as additive in CH2Cl2. The reaction proceeds rapidly and affords the corresponding 5-(hydroxy(aryl)methyl) furan-2(5H)-one phosphonates 3 in high yields with good to excellent diastereoselectivities (d.r. up to >99 : 1)

  δ-羟烷基丁烯内酯膦酸酯的非对映特异性形成是通过乙烯基类的Mukaiyama aldol反应实现的。反应是使用α-酮膦酸酯1和2-（三甲基甲硅烷氧基）呋喃2介导的，Cu（OTf）2和2,2,2-三氟乙醇作为CH 2 Cl 2中的添加剂。反应迅速进行，并以高收率和良好至优异的非对映选择性（dr高达＞ 99∶1）提供相应的5-（羟基（芳基）甲基）呋喃-2（5H）-一膦酸酯3。还可以以良好的非对映选择性获得5-（羟基（烷基）甲基）呋喃-2（5 H）-一膦酸酯。
• Studies on Organophosphorus Compounds, 53: A New Procedure for the Synthesis of 1-Alkyl or 1-Aryl-1-hydroxy-2-nitroethylphoshonates under PTC Conditions
  作者：Chengye Yuan、Shuhua Cui、Guohong Wang、Hanzhen Feng、Deliang Chen、Chaozhong Li、Yixiang Ding、Ludwig Maier

  DOI：10.1055/s-1992-26081

  日期：——

  A series of dialkyl 1-alkyl- or 1-aryl-1-hydroxy-2-nitroethyl-phosphonates and 1-hydroxy-1-(nitromethyl)alkylphosphonates was prepared by nucleophilic addition of nitromethane to dialkyl acylphosphonates in the presence of potassium carbonate and tetrabutylammonium bromide.

  通过在碳酸钾和四丁基溴化铵的存在下，对二烷基酰基磷酸盐进行硝基甲烷的亲核加成，制备了一系列二烷基1-烷基或1-芳基-1-羟基-2-硝基乙基磷酸酯和1-羟基-1-(硝基甲基)烷基磷酸酯。