(S)-dimethyl ((4-chlorophenyl)(hydroxy)methyl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-dimethyl ((4-chlorophenyl)(hydroxy)methyl)phosphonate
• 英文别名: (S)-dimethyl hydroxy(4-chlorophenyl)methylphosphonate；dimethyl (S)-hydroxy(4-chlorophenyl)methylphosphonate；dimethyl (S)-hydroxy(p-chlorophenyl)methylphosphonate；dimethyl [hydroxy(4-chlorophenyl)methyl]phosphonate；(S)-(4-chlorophenyl)-dimethoxyphosphorylmethanol
• 化学式: C₉H₁₂ClO₄P
• 分子量: 250.619
• InChiKey: XWQYSORCBYSVKR-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸氢二甲酯 、 4-氯苯甲醛 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到(S)-dimethyl ((4-chlorophenyl)(hydroxy)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing asymmetric compound by using metal complex

  摘要：

  披露了一种使用不含稀土金属元素的金属络合物生产不对称化合物的方法。该工艺提供了一种具有高光学纯度的光学活性化合物。具有化学式##STR1##的光学活性联萘酚和氢化锂铝反应，或者光学活性联萘酚、二烷基氢化铝和含有碱金属（或含有碱土金属）的碱反应，以制备包含光学活性联萘酚、铝和碱金属（或碱土金属）的金属络合物。这种金属络合物可以用作催化剂来执行不对称Michael反应、不对称磷酰化反应等，以高收率获得具有高光学纯度的不对称化合物。

  公开号：

  US05847186A1

文献信息

• Enantioselective synthesis of α-hydroxy phosphonates using the LaLi3tris(binaphthoxide) catalyst (LLB), prepared by an improved method
  作者：Hiroaki Sasai、Masahiro Bougauchi、Takayoshi Arai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00437-1

  日期：1997.4

  LaLi3tris(binaphthoxide) catalyst (LLB), which is prepared from LaCl3·7H2O (1 mol equiv), (R)- or (S)-BINOL dilithium salt (2.7 mol equiv), and NaO-t-Bu (0.3 mol equiv), is effective for the hydrophosphonylation of various aldehydes to give desired α-hydroxyphosphonates in up to 95% ee (88% yield). It is also noteworthy that with slow addition of the aldehydes the enantiomeric excesses of the products

  LALI 3三（binaphthoxide）催化剂（LLB），它是从制备的LaCl 3 ·7H 2 O（1摩尔当量），（- [R ）-或（小号）-BINOL二锂盐（2.7摩尔当量）和NaO-吨- Bu（0.3摩尔当量）可有效用于各种醛的氢膦酰化反应，以高达95％ee（88％收率）的方式提供所需的α-羟基膦酸酯。还值得注意的是，随着醛的缓慢添加，产物的对映体过量增加。
• Highly Enantioselective Hydrophosphonylation of Aldehydes: Base-Enhanced Aluminum-salalen Catalysis
  作者：Keitaro Suyama、Yoshifumi Sakai、Kazuhiro Matsumoto、Bunnai Saito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/anie.200905158

  日期：2010.1.18

  The dimethyl phosphonate hydrophosphonylation of conjugated‐ and non‐conjugated aldehydes into their corresponding α‐hydroxy phosphonates was achieved using chiral aluminum–salalen complex 1 (see scheme).

  使用手性铝-salalen配合物1（参见方案）可将共轭醛和非共轭醛的二甲基膦酸氢膦酰化为相应的α-羟基膦酸酯。
• Synthesis of an Optically Active Al(salalen) Complex and Its Application to Catalytic Hydrophosphonylation of Aldehydes and Aldimines
  作者：Bunnai Saito、Hiromichi Egami、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja0651005

  日期：2007.2.1

  serve as an efficient catalyst for hydrophosphonylation of aldehydes and aldimines, giving the corresponding alpha-hydroxy and alpha-amino phosphonates with high enantioselectivity, respectively. The scope of the hydrophosphonylation was wide, and both aliphatic and aromatic aldehydes and aldimines were successfully used as substrates for the reaction. The potent catalysis of the complex is attributed to

  以模块化合成方式新合成了光学活性铝（salalen）配合物2，发现它可作为醛和醛亚胺氢膦酰化的有效催化剂，分别得到相应的具有高对映选择性的α-羟基和α-氨基膦酸酯. 氢膦酰化的范围很广，脂肪族和芳香族醛和醛亚胺都成功地用作反应的底物。该复合物的强大催化作用归因于其独特的结构：它采用扭曲的三角双锥体构型，这使得 salalen 配体呈顺式-β 样结构，其中手性氨基位于靠近金属中心的位置。
• Enantioselective Hydrophosphonylation of Aldehydes Using an Aluminum Binaphthyl Schiff Base Complex as a Catalyst
  作者：Katsuji Ito、Hironori Tsutsumi、Masayuki Setoyama、Bunnai Saito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1055/s-2007-984528

  日期：2007.7

  An aluminum binaphthyl Schiff base complex was found to be an efficient catalyst for enantioselective hydrophosphonylation of aldehydes. High enantioselectivities were obtained in reactions of both aromatic and aliphatic aldehydes (up to 84% and 86% ee, respectively).

  研究发现，一种铝二萘基希夫碱复合物是对映体选择性氢膦酰化醛的高效催化剂。在芳香醛和脂肪醛的反应中都获得了较高的对映选择性（ee值分别高达 84% 和 86%）。
• Asymmetric hydrogenation of α-keto phosphonates with chiral phosphine–phosphoramidite ligands
  作者：Qing Li、Chuan-Jin Hou、Yan-Jun Liu、Rui-Feng Yang、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.05.007

  日期：2015.7

  Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of challenging α-keto phosphonates has been developed. With a new chiral phosphine–phosphoramidite ligand, a wide range of α-keto phosphonates were hydrogenated to afford the corresponding (R)-α-hydroxy phosphonates with moderate to good enantioselectivities (up to 87% ee).

  已经开发出具有挑战性的α-酮膦酸酯的Rh催化不对称氢化。使用新的手性膦-亚磷酰胺配体，可将多种α-酮膦酸酯氢化，得到相应的（R）-α-羟基膦酸酯，具有中等至良好的对映选择性（最高87％ee）。