dimethyl 1-hydroxy-1-(4-chlorophenyl)methylphosphonate | 6329-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 1-hydroxy-1-(4-chlorophenyl)methylphosphonate
• 英文别名: (4-Chlorophenyl)-dimethoxyphosphorylmethanol
• CAS: 6329-48-2
• 化学式: C₉H₁₂ClO₄P
• 分子量: 250.619
• InChiKey: XWQYSORCBYSVKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 1-hydroxy-1-(4-chlorophenyl)methylphosphonate 在 对甲苯磺酸 、 sodium amide 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮
  参考文献：
  名称：

  一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备 方法及其中间体

  摘要：

  本发明涉及一种1‑（4‑氯苯基）‑2‑环丙基‑1‑丙酮的制备方法，该方法以式I所示的α‑羟基对氯苄基膦酸酯与3,4‑2H‑二氢吡喃为原料，在催化剂存在条件下制备得到式II所示的化合物；式II所示的化合物和环丙基甲基酮在碱和溶剂的存在下进行反应制备得到式III所示的化合物；式III所示的化合物在酸性条件下水解反应制备得到1‑（4‑氯苯基）‑2‑环丙基‑1‑丙酮。本发明1‑（4‑氯苯基）‑2‑环丙基‑1‑丙酮的制备以式I所示的α‑羟基对氯苄基膦酸酯和3,4‑2H‑二氢吡喃为原料，原料廉价易得，步骤简单，成本低廉，三废污染少，绿色环保，适于工业化生产，最后制备得到的1‑（4‑氯苯基）‑2‑环丙基‑1‑丙酮纯度高，含量在96%以上，收率高，收率在83%以上。

  公开号：

  CN106883266B
• 作为产物：
  描述：

  (4-氯苯甲酰基)膦酸二甲酯 在 三乙基铝 、 水 作用下， 以 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以58%的产率得到dimethyl 1-hydroxy-1-(4-chlorophenyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  酰基膦酸酯与有机铝试剂的反应：合成仲和叔α-羟基膦酸酯的新方法

  摘要：

  报道了有机铝试剂（三甲基铝，三乙基铝等）与芳基和烷基酰基膦酸酯的反应，导致以中等至良好的产率形成α-羟基膦酸酯。根据反应条件，该方法可轻松获得仲和叔α-羟基膦酸酯。三乙基铝与一系列酰基膦酸酯在0°C的反应生成仲α-羟基膦酸酯，而在-100°C时，它们生成叔α-羟基膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.036

文献信息

• <i>O</i>-Allylated Pudovik and Passerini Adducts as Versatile Scaffolds for Product Diversification
  作者：Mansour Dolé Kerim、Tania Katsina、Martin Cattoen、Nicolas Fincias、Stellios Arseniyadis、Laurent El Kaïm

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01721

  日期：2020.10.2

  The palladium-catalyzed O-allylation of α-hydroxyphosphonates and α-hydroxyamides obtained from Pudovik and Passerini multicomponent reactions has allowed interesting and highly straightforward access to a variety of building blocks for product diversification. These post-functionalizations include a selective base- or ruthenium hydride-mediated isomerization/Claisen rearrangement cascade and a ring-closing

  从Pudovik和Passerini多组分反应中获得的钯催化的α-羟基膦酸酯和α-羟基酰胺的O-烯丙基化使人们能够有趣而又直接地获得用于各种产品多样化的结构单元。这些后功能化包括选择性的碱金属或钌氢化物介导的异构化/克莱森重排级联和闭环复分解，该复分解允许进入各种不同功能化的膦酰基-氧杂杂环。
• Palladium-catalysed<i>O</i>-Allylation of α-Hydroxyphosphonates: An Expedient Entry into Phosphono-oxaheterocycles
  作者：Mansour Dolé Kerim、Martin Cattoen、Nicolas Fincias、Aurélie Dos Santos、Stellios Arseniyadis、Laurent El Kaïm

  DOI：10.1002/adsc.201701150

  日期：2018.2.1

  We report here an unprecedented palladium-catalysed O-allylation of α-hydroxyphosphonates. The method was eventually included in a sequential Pudovik/Tsuji-Trost type O-allylation/Ring-Closing Metathesis to afford a variety of phosphorylated heterocycles of various sizes ranging from 5 to 16 starting from readily available aldehydes.

  我们在这里报告了史无前例的钯催化α-羟基膦酸酯的O-烯丙基化。该方法最终被包括在顺序的Pudovik / Tsuji-Trost型O-烯丙基化/环封闭复分解中，以提供从易于获得的醛开始的5至16范围大小不等的各种磷酸化杂环。
• Synthesis and Herbicidal Activity of Novel Dialkoxyphosphoryl Aryl Methyl 2-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yloxy) Benzoate Derivatives
  作者：Chuanfei Jin、Hongwu He

  DOI：10.1080/10426507.2010.511512

  日期：2011.7.1

  series of dialkoxyphosphoryl aryl methyl 2-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yloxy) benzoate derivatives was designed and synthesized. All new compounds were identified by elemental analysis, infrared (IR), 1H-NMR, and mass spectrometry (MS). Their herbicidal activity against a set of weed species was examined. Some of the compounds showed potential herbicidal activity, which provided some indications for further

  摘要 设计并合成了一系列二烷氧基磷酰基芳基甲基2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)苯甲酸酯衍生物。所有新化合物均通过元素分析、红外 (IR)、1H-NMR 和质谱 (MS) 鉴定。检测了它们对一组杂草的除草活性。一些化合物显示出潜在的除草活性，这为进一步研究结构修饰提供了一些指示。补充材料可用于本文。转至出版商在线版的磷、硫和硅及相关元素，查看免费的补充文件。图形概要
• Rational synthesis of α-hydroxyphosphonic derivatives including dronic acids
  作者：Alajos Grün、Zita Rádai、Dávid Illés Sőregi-Nagy、István Greiner、György Keglevich

  DOI：10.1080/10426507.2018.1555537

  日期：2019.5.27

  Abstract New, green methods have been elaborated for the syntheses of α-hydroxyphosphonates and α-hydroxymethylenebisphosphonic derivatives (HMBPs, dronates). α-Hydroxyphosphonates were prepared via the Pudovik reaction, while the synthesis of HMBPs has been performed in the three-component reaction of carboxylic acids, phosphorus trichloride and phosphorus acid. Graphical Abstract

  摘要 α-羟基膦酸酯和α-羟基亚甲基双膦酸衍生物（HMBPs，膦酸酯）的合成新的、绿色的方法已经被阐述。α-羟基膦酸酯是通过Pudovik反应制备的，而HMBPs的合成是在羧酸、三氯化磷和磷酸的三组分反应中进行的。图形概要
• The Preparation of Dimethyl α -Hydroxyphosphonates and the Chemical Shift Non-Equivalence of Their Diastereotopic Methyl Ester Groups
  作者：Harry R. Hudson、Ramon O. Yusuf、Ray W. Matthews

  DOI：10.1080/10426500701690905

  日期：2008.6.9

  alkanals, aryl aldehydes (or aryl methyl ketones), furfuraldehyde, and 2- or 3-thiophenecarboxaldehyde, respectively, thus confirming the general utility of this synthetic procedure. The 1H and 13C nmr spectra of the products exhibit characteristic chemical shift non-equivalence of the diastereotopic methyl ester groups, for which a tentative order of non-equivalence is reported and discussed.

  通过亚磷酸二甲酯与相应的烷醛、芳基醛（或芳基甲基酮）、糠醛和 2- 或 3- 噻吩甲醛，分别，从而证实了这种合成程序的通用性。产物的 1H 和 13C nmr 光谱表现出非对映甲基酯基团的特征化学位移非等价性，对此报告和讨论了非等价性的暂定顺序。