(Z)-methyl 2-diazohex-3-enoate | 161260-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-methyl 2-diazohex-3-enoate
• 英文别名: methyl (Z)-2-diazohex-3-enoate
• CAS: 161260-46-4
• 化学式: C₇H₁₀N₂O₂
• 分子量: 154.169
• InChiKey: LBXDVWPCDQUHEA-PLNGDYQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-methyl 2-diazohex-3-enoate 在 Rh₂[(N-(4-dodecylphenyl)sulfonyl)-(S)-prolinate]4 、 palladium on carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (R)-methyl 4-((S)-1-methyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  结合C−H活化/Cope重排的机理和选择性

  摘要：

  CH 活化/Cope 重排组合 (CHCR) 是一种有效的 CH 功能化过程，已用于天然产物和药物构建块的不对称合成。到目前为止，还缺乏对该过程的详细了解。在这里，我们描述了理论和实验研究的结合，这些研究导致了对反应可能机制的连贯描述。对烯丙基 CH 位点上铑乙烯基​​类碳烯反应的密度泛函研究表明 CHCR 是通过协调但高度异步的氢化物转移/CC 键形成事件进行的。尽管这个过程的大多数先前已知的例子是高度非对映选择性的，计算表明，通过适当修改试剂，其他过渡态和立体化学结果可能是可能的，这在实验中得到了证实。计算还表明 CHCR 和竞争性直接 CH 插入之间存在势能表面分叉。

  DOI：

  10.1021/ja111408v
• 作为产物：
  描述：

  顺式-3-己烯酸 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (Z)-methyl 2-diazohex-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  铑（II）-乙烯基类胡萝卜素插入SiH键中。烯丙基硅烷的立体定向合成的新方法

  摘要：

  在有机硅烷的存在下，Rh 2（OAc）4催化的乙烯基重氮羰基化合物的分解立体定向地以良好的收率生成了相应的烯丙基硅烷。还考虑了不对称方法，以及将方法扩展到其他烯丙基系统的合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88508-7

文献信息

• Synthesis of Allylboranes via Cu(I)-Catalyzed B–H Insertion of Vinyldiazoacetates into Phosphine–Borane Adducts
  作者：Denis Drikermann、Robert S. Mößel、Walid K. Al-Jammal、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04619

  日期：2020.2.7

  Cu(I) catalysts enable C-B bond formation via direct insertion of vinyldiazoacetates into B-H bonds of borane-phosphine Lewis adducts to form phosphine-protected allylboranes under mild conditions. The resulting allylborane-phosphine Lewis adducts can be used in the diastereoselective allylation of aldehydes directly without the need for removal of the phosphine. The allylation reaction proceeds with

  Cu（I）催化剂可通过将重氮乙酸乙烯酯直接插入硼烷-膦路易斯加合物的BH键中而形成CB键，从而在温和条件下形成膦保护的烯丙基硼烷。所得的烯丙基硼烷-膦路易斯路易斯加合物可直接用于醛的非对映选择性烯丙基化，而无需除去膦。烯丙基化反应以高非对映选择性进行，并在用适当的酸处理后产生5，6-二取代的二氢吡喃酮。
• Intramolecular Cyclization of Vinyldiazoacetates as a Versatile Route to Substituted Pyrazoles
  作者：Ivan Vilotijevic、Denis Drikermann、Valerie Kerndl、Helmar Görls

  DOI：10.1055/s-0040-1707111

  日期：2020.7

  Vinyldiazo compounds undergo a thermal electrocyclization to form pyrazoles in yields of up to 95%. The reactions are operationally simple, use readily available starting materials, require no intervention of a catalyst, and enable the synthesis of mono-, di- and tri-substituted pyrazoles. With the ability to produce highly substituted pyrazoles and the flexibility in installing various types of substituents

  乙烯基重氮化合物经过热电环化形成吡唑，产率高达 95%。该反应操作简单，使用容易获得的原料，不需要催化剂的干预，并且能够合成单、二和三取代的吡唑。由于能够生产高度取代的吡唑，并且可以灵活地安装各种类型的取代基，这种方法构成了这种有价值的杂环支架的新入口，可能对化学工业的所有分支感兴趣。