methyl (E)-2-diazo-4-(2-methoxyphenyl)-3-butenoate | 234084-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl (E)-2-diazo-4-(2-methoxyphenyl)-3-butenoate
• 英文别名: (E)-methyl 2-diazo-4-(2-methoxyphenyl)but-3-enoate；Methyl (E)-4-(2-methoxyphenyl)-2-diazobut-3-enoate；methyl (E)-2-diazo-4-(2-methoxyphenyl)but-3-enoate
• CAS: 234084-72-1
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₃
• 分子量: 232.239
• InChiKey: ONZWHCYCCPNSCV-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2-diazo-4-(2-methoxyphenyl)-3-butenoate 在 三氟甲苯 作用下， 反应 0.17h， 以76%的产率得到5-(2-甲氧基苯基)-2H-吡唑-3-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  乙烯基重氮乙酸酯的分子内环化作为取代吡唑的通用途径

  摘要：

  乙烯基重氮化合物经过热电环化形成吡唑，产率高达 95%。该反应操作简单，使用容易获得的原料，不需要催化剂的干预，并且能够合成单、二和三取代的吡唑。由于能够生产高度取代的吡唑，并且可以灵活地安装各种类型的取代基，这种方法构成了这种有价值的杂环支架的新入口，可能对化学工业的所有分支感兴趣。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707111
• 作为产物：
  描述：

  邻甲氧基苯甲醛 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 potassium tert-butylate 、 caesium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 methyl (E)-2-diazo-4-(2-methoxyphenyl)-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基重氮乙酸酯的分子内环化作为取代吡唑的通用途径

  摘要：

  乙烯基重氮化合物经过热电环化形成吡唑，产率高达 95%。该反应操作简单，使用容易获得的原料，不需要催化剂的干预，并且能够合成单、二和三取代的吡唑。由于能够生产高度取代的吡唑，并且可以灵活地安装各种类型的取代基，这种方法构成了这种有价值的杂环支架的新入口，可能对化学工业的所有分支感兴趣。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707111

文献信息

• Synthesis of Allylboranes via Cu(I)-Catalyzed B–H Insertion of Vinyldiazoacetates into Phosphine–Borane Adducts
  作者：Denis Drikermann、Robert S. Mößel、Walid K. Al-Jammal、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04619

  日期：2020.2.7

  Cu(I) catalysts enable C-B bond formation via direct insertion of vinyldiazoacetates into B-H bonds of borane-phosphine Lewis adducts to form phosphine-protected allylboranes under mild conditions. The resulting allylborane-phosphine Lewis adducts can be used in the diastereoselective allylation of aldehydes directly without the need for removal of the phosphine. The allylation reaction proceeds with

  Cu（I）催化剂可通过将重氮乙酸乙烯酯直接插入硼烷-膦路易斯加合物的BH键中而形成CB键，从而在温和条件下形成膦保护的烯丙基硼烷。所得的烯丙基硼烷-膦路易斯路易斯加合物可直接用于醛的非对映选择性烯丙基化，而无需除去膦。烯丙基化反应以高非对映选择性进行，并在用适当的酸处理后产生5，6-二取代的二氢吡喃酮。
• Palladium catalyzed N–H bond insertion and intramolecular cyclization cascade: the divergent synthesis of heterocyclics
  作者：Dong Ding、Gang Liu、Guangyang Xu、Jian Li、Guoping Wang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c4ob00001c

  日期：——

  A palladium-catalyzed one-pot procedure of N–H insertion and Heck cyclization/base promoted cyclization has been developed.

  一种钯催化的一锅法N-H插入和Heck环化/碱促进环化方法已经被开发出来。
• Palladium-catalyzed insertion of α-diazocarbonyl compounds for the synthesis of cyclic amino esters
  作者：Ping-Xin Zhou、Zhao-Zhao Zhou、Zi-Sheng Chen、Yu-Ying Ye、Lian-Biao Zhao、Yan-Fang Yang、Xiao-Feng Xia、Jian-Yi Luo、Yong-Min Liang

  DOI：10.1039/c2cc37464a

  日期：——

  Two different cyclic amino esters are synthesized by palladium-catalyzed cross-coupling reaction of diazoesters with N-substituted-2-iodoanilines. Aryldiazoacetates lead to cyclic α-amino esters with an α-quaternary carbon centre in the presence of CO. Additionally, arylvinyldiazoacetates afford cyclic α,β-unsaturated γ-amino esters.

  两种不同的环状氨基酯是通过钯催化的偶联反应合成的，该反应涉及重氮酯与N取代的2-碘苯胺。芳香族重氮乙酸酯在CO的 presence下生成具有α-四价碳中心的环状α-氨基酯。此外，芳香族乙烯基重氮乙酸酯则生成环状α,β-不饱和γ-氨基酯。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Diarylacetates and 4,4-Diarylbutanoates. A Formal Asymmetric Synthesis of (+)-Sertraline
  作者：Huw M. L. Davies、Douglas G. Stafford、Tore Hansen

  DOI：10.1021/ol9905699

  日期：1999.7.1

  The intermolecular C-H insertion chemistry of phenyldiazoacetates catalyzed by dirhodium tetrakis((S)-N (dodecylbenzenesulfonyl)prolinate) (Rh-2(S-DOSP)(4)) can be effectively carried out on cyclohexadienes, leading to the asymmetric synthesis of diarylacetates. The reaction of vinyldiazoacetates with cyclohexadienes results in an unprecedented carbenoid reaction that is formally a combined C-H insertion/Cope rearrangement. The synthetic utility of this novel transformation was demonstrated by its utilization in a formal asymmetric synthesis of (+)-sertraline.