[Pd(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)(μ-Cl)Cl]₂ | 444910-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: [Pd(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)(μ-Cl)Cl]₂
• 英文别名: {Pd(μ-Cl)(Cl)(N,N-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)}₂；[Pd(μ-Cl)(Cl)(IPr)]₂；[(IPr)PdCl₂]2；[Pd(IPr)(μ-Cl)Cl]₂；1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2H-imidazol-1-ium-2-ide;dichloropalladium
• CAS: 444910-17-2
• 化学式: C₅₄H₇₂Cl₄N₄Pd₂
• 分子量: 1131.84
• InChiKey: TXCXGICCIUAGJY-UHFFFAOYSA-J

物化性质

• 熔点：
  0°C
• 沸点：
  0°C
• 闪点：
  0°C
• 稳定性/保质期：
  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.7
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  密封于阴凉干燥的环境中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)(μ-Cl)Cl]₂ 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-(p-tolylthio)-1H-imidazol-3-ium 4-methylbenzenethiolate
  参考文献：
  名称：

  使用Pd-PEPPSI配合物进行硫化：催化剂前活化，阳离子和溶剂作用以及丁醇碱作用的研究

  摘要：

  在Pd催化的硫化中，已经对PEPPSI预催化剂的活化进行了系统的研究。在硫化物和KO t的反应条件下在甲苯中，发生的第一件事是PEPPSI预催化剂上的两种氯化物与相应的硫化物交换，从而产生了第一个静止状态。正是通过这种络合物，所有的Pd都进入了催化循环。但是，也是由同一复合物形成三钯复合物，这是一个更持久的静止状态。在标准反应条件下，该络合物是催化惰性的。但是，如果添加额外的吡啶或较小的碱（即KOEt），则该配合物会分解，大概最初会回到第一静止状态，并且它又能够进入催化循环并完成硫化。值得注意的是，一旦三钯复合物形成，一当量的钯就会丢失。与此相关，硫化盐的阳离子和溶剂电介质的性质对于这种转化的成功非常重要。也就是说，盐的溶解度越低，性能越好，这可以归因于降低硫化物浓度，从而避免了Pd-NHC络合物移动到上述非周期的亚硫酸化静止状态。

  DOI：

  10.1002/chem.201203142
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓 在 盐酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 [Pd(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)(μ-Cl)Cl]₂
  参考文献：
  名称：

  Buchwald-Hartwig 反应中“鸡尾酒”型催化的证据。机理研究

  摘要：

  在分子和纳米尺度上详细评估了由钯配合物与 N-杂环卡宾配体 (Pd/NHC) 催化的 C-N 交叉偶联反应的机制。首次证明了 Buchwald-Hartwig 反应形成了“鸡尾酒”型催化体系。Pd/NHC 系统产生多种类型催化中心（Pd 复合物、簇和纳米粒子）的独特能力以及互补途径（均质和异质）的参与被发现以“一锅”方式直接发生在反应容器。从单一且容易获得的 Pd/NHC 复合物访问各种催化中心是设计具有自适应调节能力的通用催化系统的关键。

  DOI：

  10.1039/d1cy01601f
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酸苯酯 、 2-甲基苯硼酸 在 [Pd(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)(μ-Cl)Cl]₂ 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到2-甲基二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  空气和湿气稳定的 [Pd(NHC)(μ-Cl)Cl]2 预催化剂介导的选择性 O-C(O) 裂解导致酯的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联：催化剂评估和机理

  摘要：

  芳基酯的交叉偶联已成为化学合成和催化中惰性酰基 C-O 键功能化的强大平台。在此，我们报告了由明确的、空气和湿气稳定的 Pd( II )–NHC 预催化剂 [Pd(NHC)(μ-Cl) 介导的芳基酯的酰基 Suzuki-Miyaura 交叉偶联的综合实验和计算研究)Cl] 2 。我们对 [Pd(NHC)(μ-Cl)Cl] 2预催化剂进行了全面评估，并将其与目前最先进的带有烯丙基型废弃配体的 [(Pd(NHC)烯丙基] 预催化剂进行了比较最重要的是，该研究表明 [Pd(NHC)(μ-Cl)Cl] 2是迄今为止在该反应性流形中发现的最具反应性的预催化剂，这种非常规 O-C(O) 交叉偶联的独特合成用途是。在药物的后期功能化和顺序化学选择性交叉偶联中得到了重点关注，通过涉及 Pd 插入芳基酯键的催化机制提供了获得有价值的酮产品的机会。此外，我们还通过 DFT 方法对催化循环进行了全面的研究。考虑到

  DOI：

  10.1039/d1cy00312g

文献信息

• Mixed er-NHC/phosphine Pd(<scp>ii</scp>) complexes and their catalytic activity in the Buchwald–Hartwig reaction under solvent-free conditions
  作者：Alexandra A. Ageshina、Grigorii K. Sterligov、Sergey A. Rzhevskiy、Maxim A. Topchiy、Gleb A. Chesnokov、Pavel S. Gribanov、Elizaveta K. Melnikova、Mikhail S. Nechaev、Andrey F. Asachenko、Maxim V. Bermeshev

  DOI：10.1039/c9dt00216b

  日期：——

  A series of novel (NHC)PdCl2-PR3 complexes were synthesized and fully characterized by 1H, 13C, 31P NMR and FT-IR spectroscopy. These complexes showed high catalytic activity toward solvent-free Buchwald–Hartwig amination. Both primary and secondary amines were efficiently utilized under the same reaction conditions. The solvent-free synthesis of valuable N-aryl carbazoles and similar N-heterocyclic

  合成了一系列新颖的（NHC）PdCl 2 -PR 3配合物，并通过1 H，13 C，31 P NMR和FT-IR光谱进行了全面表征。这些配合物对无溶剂的布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化显示出很高的催化活性。在相同的反应条件下，伯胺和仲胺均得到有效利用。描述了有价值的N-芳基咔唑和类似的N-杂环体系的无溶剂合成。
• <i>N</i> , <i>N</i> ′‐bridged binuclear NHC palladium complexes: A combined experimental catalytic and computational study for the Suzuki reaction
  作者：Ming‐Tsz Chen、Bing‐Yan Hsieh、Yi‐Hung Liu、Kuo‐Hui Wu、Natália Lussari、Ataualpa A.C. Braga

  DOI：10.1002/aoc.5870

  日期：2020.10

  This work examines how N‐donor bridged spacer ligands affect N‐heterocyclic carbene (NHC) palladium complexes catalytic activities for Suzuki coupling reaction. Different degrees of structural flexibility binuclear NHC palladium complexes were synthesized. The more flexible nitrogen‐based alkyl chain ligand shows similar performance with cycloamine counterparts in the Suzuki coupling reaction. Suzuki

  这项工作研究了氮供体桥接的间隔基配体如何影响铃木偶联反应的N杂环卡宾（NHC）钯配合物的催化活性。合成了不同程度的结构柔性双核NHC钯配合物。较灵活的基于氮的烷基链配体在Suzuki偶联反应中显示出与环胺类似物相似的性能。Suzuki耦合示例在空气和环境温度下使用，以在短时间内达到中等到完全的产量。密度泛函理论计算表明，与单一Pd复杂机理相关的螯合作用在催化前阶段起着基本作用，支持了合理观察到的动力学活性。
• ( <i>N</i> ‐Heterocyclic carbene) ion‐pair palladium complexes: Suzuki–Miyaura cross‐coupling studies in neat water under mild conditions
  作者：Ming‐Tsz Chen、Yu‐Hsuan Lin、Kun‐Han Jian

  DOI：10.1002/aoc.5955

  日期：2020.12

  of a series of (N‐heterocyclic carbene)PdCl3−(NMe3H)+ ion‐pair complexes are presented. Applying the quaternary ammonium salt as the function with NHC–Pd(II) complexes yields the new ion‐pair complexes. The NHC–Pd(II) ion‐pair complexes work well by undergoing the Suzuki–Miyaura reaction with aryl chloride substrates in water under mild conditions in air at room temperature. Twenty products resulting

  一系列（的合成和表征Ñ -杂环卡宾）的PdCl 3 -（NME 3 1H）+离子对络合物被呈现。将季铵盐与NHC–Pd（II）配合物一起使用可产生新的离子对配合物。NHC–Pd（II）离子对络合物通过在室温和空气中于温和条件下与水中的芳基氯底物进行Suzuki–Miyaura反应，可以很好地发挥作用。在温和的最佳条件下，对在新的NHC-Pd（II）离子对络合物存在下进行的Suzuki-Miyaura偶联反应产生的20种产物进行了测定，以确定最佳收率。
• N‐Heterocyclic Carbene Palladium(II) Amine Complexes: The Role of Primary Aryl‐ or Alkylamine Binding and Applications in the Buchwald‐Hartwig Amination Reaction
  作者：Yu‐Cheng Hsu、Ming‐Tsz Chen

  DOI：10.1002/ejic.202100828

  日期：2022.1.11

  The family of N-heterocyclic carbene-palladium(II) complexes bearing primary aryl- or alkylamines were synthesized as well as characterized by single crystal X-ray diffraction and NMR spectroscopy. 21 expected coupling arylated anilines were obtained in moderate to high yields under mild conditions. All reactions were carried out in air and all starting materials were used as supplied without purification

  合成了带有伯芳基或烷基胺的 N-杂环卡宾-钯 (II) 配合物家族，并通过单晶 X 射线衍射和核磁共振光谱进行了表征。在温和条件下以中等至高产率获得了 21 种预期的偶联芳基化苯胺。所有反应均在空气中进行，所有原料均未经纯化直接使用。
• Mixed Phosphite/<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complexes: Synthesis, Characterization and Catalytic Studies
  作者：Olivier Diebolt、Václav Jurčík、Rosenildo Correa da Costa、Pierre Braunstein、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan、Alexandra M. Z. Slawin、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1021/om9011196

  日期：2010.3.22

  hydroxide bases and/or alcohols were necessary to achieve good catalytic activity. Mechanistic studies were undertaken in order to gain insights into the role of alkoxide groups. These studies suggest that alcohols or alkoxide groups play a major role in the activation of the precatalyst to generate the catalytically active species. Catalytic studies proved these systems to be efficient using 0.1 mol % of

  合成并充分表征了一系列混合的P（OR）3 / NHC Pd配合物。两种类型的配体的空间性质是使用X射线数据计算得出的。这些结构的研究清楚地表明，ñ-杂环卡宾对大肠菌群的空间需求进行调节。使用这类新的络合物对Suzuki-Miyaura反应进行了催化研究。已经发现，醇盐或氢氧化物碱和/或醇对于获得良好的催化活性是必需的。为了获得对醇盐基团作用的见解，进行了机理研究。这些研究表明，醇或醇盐基团在预催化剂的活化中起主要作用，以产生催化活性物质。催化研究证明，使用0.1 mol％的Pd负载量，这些系统对于芳基，苄基和杂环氯化物与硼酸的偶联反应是有效的。