monoethyl DL-ethyl-malonate | 2985-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: monoethyl DL-ethyl-malonate
• 英文别名: 2-(ethoxycarbonyl)butanoic acid；ethyl malonic acid monoethyl ester；2-ethoxycarbonylbutanoic acid
• CAS: 2985-34-4
• 化学式: C₇H₁₂O₄
• 分子量: 160.17
• InChiKey: VNDPUMWYEFWECV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  86 °C(Press: 2.5 Torr)
• 密度：
  1.013 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  monoethyl DL-ethyl-malonate 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 ethyl 2-(chlorocarbonyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的中性 Nazarov 型环化 (0)

  摘要：

  加入循环： 在严格中性 pH 条件下，第一个 Pd 0催化的 Nazarov 型二酮酯环化（见方案）以 70% 至 95% 的产率进行。不需要二酮酯的芳基取代，因此该反应显示出很大的通用性，也可以用脂肪族底物进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201201724
• 作为产物：
  描述：

  苄基乙基丙二酸 在 palladium dihydroxide 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 monoethyl DL-ethyl-malonate
  参考文献：
  名称：

  N-芳基，N'-烷基巴比妥酸酯的三组分一锅顺序合成。

  摘要：

  [反应：见正文] N-烷基，N'-芳基碳二亚胺和丙二酸单酯之间的缩合导致N-酰基脲衍生物的高收率形成，可以通过在其中加入合适的碱将其环化为C-单取代的巴比妥酸酯。一锅顺序的方式。在亲电子试剂的存在下，最后一步导致完全取代的巴比妥酸酯的一锅三组分顺序合成。

  DOI：

  10.1021/ol063074+

文献信息

• Abnormal metabolites of isoleucine in a patient with propionyl-CoA carboxylase deficiency
  作者：Lawrence Sweetman、Walter Weyler、William L. Nyhan、Carlos de Céspedes、Alba Rosa Loria、Yadira Estrada

  DOI：10.1002/bms.1200050307

  日期：1978.3

  unrecognized abnormal metabolites have been identified and quantitated in the urine of a patient with an inherited deficiency of propionyl-CoA carboxylase. These included the isoleucine metabolites 2-methyl-3-hydroxybutyric acid and 2-methylacetoacetic acid. These isomers 3-hydroxyvaleric acid and 3-oxovaleric acid were found, which may be products of the condensation of propionyl-CoA with acetyl-CoA

  在遗传性丙酰辅酶A羧化酶缺乏症患者的尿液中，已经鉴定出了许多先前无法识别的异常代谢产物并对其进行了定量。这些包括异亮氨酸代谢产物2-甲基-3-羟基丁酸和2-甲基乙酰乙酸。发现了这些异构体3-羟基戊酸和3-氧戊酸，它们可以是3-氧代酰基-CoA硫代酶催化的丙酰基-CoA与乙酰基-CoA缩合的产物。加载异亮氨酸后，鉴定出2-甲基丁酰甘氨酸。该代谢产物以前未在人体内观察到。
• Multicomponent, One-Pot Sequential Synthesis of 1,3,5- and 1,3,5,5-Substituted Barbiturates
  作者：Alessandro Volonterio、Matteo Zanda

  DOI：10.1021/jo801288s

  日期：2008.10.3

  represents a general and straightforward one-pot sequential synthesis of 1,3,5-trisubstituted barbiturates in very mild conditions (organic solvent/2 N NaOH aqueous solution, 20 degrees C). Performing the reaction in the presence of an electrophile resulted in the formation of fully substituted (namely, 1,3,5,5-tetrasubstituted) barbiturates through a three-component one-pot sequential process. The latter

  碳二亚胺和丙二酸单乙酯容易反应，得到N-酰脲衍生物，可以通过添加合适的碱原位环化。该方法代表在非常温和的条件下（有机溶剂/ 2 N NaOH水溶液，20摄氏度）进行的简单直接的一锅顺序合成1,3,5-三取代的巴比妥酸盐。在亲电子试剂的存在下进行反应，通过三组分一锅法连续反应形成了完全取代的（即1,3,5,5-四取代的）巴比妥酸酯。然而，后者仅在高反应性亲电试剂例如苄基和在某些情况下是烯丙基卤的情况下发生。为了扩大该方法的范围，我们寻求开发一种用于1,3,5-三取代的巴比妥酸酯的C-烷基化的通用方法。我们发现，在无水K2CO3存在下于120℃下在CH3CN中用烷基卤处理1,3,5-三取代的巴比妥酸酯时发生C-烷基化，从而以良好的收率提供目标1,3,5,5-四取代的巴比妥酸酯。多组分工艺是通过以下三个步骤以一锅顺序方式组合完成的，即碳二亚胺与丙二酸单乙酯的缩合，所得N-酰基脲的环化以及所得1,3的C-烷基化，
• Synthese von racemischer trans-6-Hydroxy-5-methyl-2-hepten-3,6-dicarbonsäure (Integerrinecinsäure)
  作者：Ulrich Pastewka、Helmut Wiedenfeld、Erhard Röder

  DOI：10.1002/ardp.19803131006

  日期：——

  Die Synthese der Titelverbindung 9 wird beschrieben. Durch IR‐, 1H‐NMR‐ und Massen‐Spektroskopie werden die einzelnen Syntheseschritte bestätigt.

  描述了标题化合物9的合成。合成中的各个步骤均通过 IR、1H NMR 和质谱进行确认。
• Nitration of α,β-unsaturated esters. Evidence for positive charge build-up adjacent to carbonyl carbon
  作者：Stuart A. Hewlins、John A. Murphy、Jian Lin、David E. Hibbs、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/a607170h

  日期：——

  Reactive intermediates formed in the nitration of certain α,β-unsaturated esters with nitronium tetrafluoroborate exhibit behaviour expected of highly reactive α-carbonyl cations. Three diagnostic reaction types have been observed which indicate the presence of these destabilised cations: (i) trapping in a Ritter reaction, (ii) cyclopropane formation from propyl cations, (iii) Wagner–Meerwein migration of alkyl groups. Semi-empirical calculations of the relative gas-phase stabilities of the proposed intermediate cations are useful in rationalising the observed chemistry.

  在用四氟硼酸亚硝酰进行某些α,β-不饱和酯的硝化反应中形成的活性中间体表现出高度活性α-羰基阳离子的预期行为。已观察到三种诊断性的反应类型，表明这些不稳定的阳离子的存在：（i）在Ritter反应中捕获，（ii）从丙基阳离子形成环丙烷，（iii）烷基的Wagner-Meerwein迁移。对所提出的中间阳离子的相对气相稳定性的半经验计算有助于合理化观察到的化学现象。
• Cross-Dehydrogenative Cyclization–Dimerization Cascade Sequence for the Synthesis of Symmetrical 3,3′-Bisoxindoles
  作者：Farhaan Dobah、C. Munashe Mazodze、Wade F. Petersen

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01799

  日期：2021.7.16

  The synthesis of symmetrical 3,3′-bisoxindoles from simple acyclic β-oxoanilides is reported. The described method forges three new C–C bonds in a single step via a sequential Mn(OAc)3·2H2O mediated oxidative radical cyclization-fragmentation–dimerization process. The scope of this reaction is demonstrated in the preparation of a variety of 3,3′-bisoxindoles, as well as its application toward the formal

  报道了从简单的无环 β-氧代苯胺合成对称的 3,3'-双氧代吲哚。所描述的方法通过连续的 Mn(OAc) 3 · 2H 2 O 介导的氧化自由基环化-断裂-二聚化过程在一个步骤中形成三个新的 C-C 键。该反应的范围体现在各种 3,3'-双氧吲哚的制备中，以及其在花萼科生物碱 (±)-叶蓍碱的正式合成中的应用。