4-Deuteriomorpholine | 24341-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 4-Deuteriomorpholine
• 英文别名: N-deuteriomorpholine；1-(D)-morpholine；(N-D)morpholine；[D1]Morpholine；morpholine-d；4-deuterio-morpholine；Deuteromorpholine
• CAS: 24341-01-3
• 化学式: C₄H₉NO
• 分子量: 88.1136
• InChiKey: YNAVUWVOSKDBBP-DYCDLGHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Deuteriomorpholine 在 重水 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 吗啉
  参考文献：
  名称：

  A new method for obtaining isotopic fractionation data at multiple sites in rapidly exchanging systems

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00295a017
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 在 正丁基锂 、 重水 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-Deuteriomorpholine
  参考文献：
  名称：

  用于氧化羰基化的AuI-CuI双盐的胺响应性拆解

  摘要：

  观察到自组装的AuI-CuI复盐的敏感的胺反应分解，并启发了其在协同催化中的应用。对[Au（NHC）2] [CuI2]的分解研究表明，胺在[Au（NHC）2] +中的铜辅助配位交换了N-杂环卡宾（NHC）和[CuI2]的容量-在氧化步骤上。通过整合编码在d10金属配合物的响应行为和固有催化功能中的暗示信息，开发了一种用于胺的氧化羰基化的催化剂。该方法的优势已在温和的反应条件和明显扩大的范围上得到了明显体现（51个实例）。伯胺和空间仲胺都可以用作底物。金和铜中心的协同反应

  DOI：

  10.1002/anie.201914089

文献信息

• Dichotomy in the Ring Opening Reaction of 5-[(2-Furyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione with Cyclic Secondary Amines
  作者：Peter Šafář、František Považanec、Naďa Prónayová、Peter Baran、Guido Kickelbick、Jozef Kožíšek、Martin Breza

  DOI：10.1135/cccc20001911

  日期：——

  5-[(2-Furyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione (1a) treated with equimolar amount of pyrrolidine or hexahydroazepine afforded 5-(pyrrolidine)- (2a) or 5-[(hexahydro- azepine-1-yl)-2-hydroxypenta-2,4-dien-1-ylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione (2d). Their treatment with hydrobromic acid led to cyclization and formation of stable 5-cyclopentenyl-4H-1,3-dioxine hydrobromides (3a, 3d). Under the same conditions 1a treated with morpholine or piperidine yielded a mixture of 2b, 3b and 2c, 3c, respectively. The corresponding 3-substituted furans 1b-1e gave only substituted 5-cyclopentenyl-4H-1,3-dioxines (3e-3i). The use of an excess amine in reaction with 1a yielded unexpectedly 5-(3,5-dihetaryl-cyclopent-2-en-1-ylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones (9a-9c) and 5-[5-hexahydroazepin-1-ium-1-ylidene-2-(hexahydroazepin-1-yl)cyclopent-1-en-1-yl]-2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-olates (10).

  5-[(2-呋喃基)甲基亚甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4,6-二酮（1a）与吡咯或六氢吡嗪等量反应生成5-(吡咯基)-（2a）或5-[(六氢-吡嗪-1-基)-2-羟基戊-2,4-二烯-1-亚甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4,6-二酮（2d）。它们与直溴酸处理后环化形成稳定的5-环戊烯基-4H-1,3-二氧杂环戊烷直溴酸酯（3a，3d）。在相同条件下，1a与吗啡或哌啶反应生成2b，3b和2c，3c的混合物。相应的3-取代呋喃类化合物1b-1e仅产生取代的5-环戊烯基-4H-1,3-二氧杂环戊烷（3e-3i）。在反应中使用过量胺与1a反应意外产生5-(3,5-二芳基-环戊-2-烯-1-亚甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4,6-二酮（9a-9c）和5-[5-六氢吡嗪-1-基-2-(六氢吡嗪-1-基)环戊-1-烯-1-亚甲基]-2,2-二甲基-4-酮-4H-1,3-二氧杂环戊烷-6-醇酯（10）。

• Michael-type Reactions of 1-(X-substituted phenyl)-2-propyn-1-ones with Alicyclic Secondary Amines in MeCN and H₂O: Effect of Medium on Reactivity and Transition-State Structure
  作者：Song-I Kim、So-Jeong Hwang、Yoon-Min Park、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.5.1199

  日期：2010.5.20

  with morpholine. The amines employed in this study are less reactive in MeCN than in water for reactions with substrates possessing an EDG, although they are ca. 8 pKa units more basic in the aprotic solvent. This indicates that the transition state (TS) is significantly more destabilized than the ground state (GS) in the aprotic solvent. It has been concluded that the reactions proceed through a stepwise

  oC。随着进入的胺变得更加碱性并且取代基 X 从给电子基团 (EDG) 变为吸电子基团 (EWG)，kN 值增加。Bronsted 型图是线性的，βnuc = 0.48 - 0.51。2a-f 反应的 Hammett 图显示出较差的相关性，但相应的 Yukawa-Tsuno 图产生更好的线性相关性，对于哌啶的反应，ρ = 1.57 和 r = 0.46，而对于那些有哌啶的反应，ρ = 1.72 和 r = 0.39吗啉。本研究中使用的胺在 MeCN 中的反应性低于在水中与具有 EDG 的底物的反应，尽管它们是 ca。8 pKa 单位在非质子溶剂中更碱性。这表明过渡态 (TS) 在非质子溶剂中比基态 (GS) 更不稳定。已经得出结论，反应通过部分带电的 TS 的逐步机制进行，因为由于 MeCN 的负偶极末端和 TS 的负电荷之间的电子排斥，这种 TS 在非质子溶剂中会变得不稳定。初级氘动力学
• Oxidative Nickel-Catalyzed <i>ortho</i>-C–H Amination of (Iso)quinolines with Alicyclic Amines Directed by a Sacrificial <i>N</i>-Oxide Group
  作者：Weiqi Zhu、Min Wei、Yanrui Wang、Guo Wang、Jianchun Wang、Honghua Rao

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04193

  日期：2024.2.2

  significant decrease of catalytic reactivity. We herein disclose a nickel-catalyzed and a sacrificial N-oxide group directed oxidative coupling of (iso)quinolyl C–H bonds and alicyclic amines, which furnishes bioimportant amino(iso)quinolines efficiently and selectively in a single step. Noteworthy, this protocol avoids the use of aggressive reactants and very strong bases usually required when aminating

  过渡金属（TM）催化的游离或稠合吡啶（Py）环上的C-H键与游离胺的直接胺化仍然很少，因为胺和Py环往往与许多TM采用非生产性的N键配位，导致催化反应活性显着降低。我们在此公开了镍催化和牺牲N-氧化物基团引导的(异)喹啉基C-H键和脂环胺的氧化偶联，其在一步中有效且选择性地提供生物重要的氨基(异)喹啉。值得注意的是，该方案避免了在非氧化 Py 环上胺化时通常需要使用腐蚀性反应物和非常强的碱。
• Aggregation studies of lithium dialkylamides. The role of aggregates in the carbonylation reaction
  作者：N. S. Nudelman、E. Lewkowicz、J. J. P. Furlong

  DOI：10.1021/jo00059a042

  日期：1993.3

  C-13 NMR spectroscopy and isotopic exchange in carbonylation intermediates have been successfully employed to characterize aggregation of lithium dialkylamides in THF solution. It is shown that lithium (3-oxapentamethylene)amide forms a 1:1 mixed aggregate with morpholine. The aggregate remains even in diluted THF solution. Lithium pentamethyleneamide also forms aggregates with piperidine while the less acidic amines do not form mixed aggregates with the corresponding lithium dialkylamide either in the solid state or in THF solution. The product composition in the carbonylation reaction of lithium dialkylamides is highly dependent on their aggregation states, and this phenomenon can be successfully used for synthetic purposes.
• May, George L.; Pinhey, John T., Australian Journal of Chemistry, 1982, vol. 35, # 9, p. 1859 - 1871
  作者：May, George L.、Pinhey, John T.

  DOI：——

  日期：——