(R)-6,6'-dimethyl-1,1'-bi-2-naphthol Bis(Trifluoromethanesulfonate) | 185341-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-6,6'-dimethyl-1,1'-bi-2-naphthol Bis(Trifluoromethanesulfonate)
• 英文别名: [6-methyl-1-[6-methyl-2-(trifluoromethylsulfonyloxy)naphthalen-1-yl]naphthalen-2-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 185341-96-2；355392-48-2；698350-27-5
• 化学式: C₂₄H₁₆F₆O₆S₂
• 分子量: 578.51
• InChiKey: BSNHPGTUSIRIIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲酸苯酯 、 (R)-6,6'-dimethyl-1,1'-bi-2-naphthol Bis(Trifluoromethanesulfonate) 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 36.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  实用的Pd催化的外部无CO羰基化合成轴向手性二羧酸酯。

  摘要：

  我们已经开发了一种安全实用的合成方法，可使用Pd催化的外部无CO羰基化（甲酸苯甲酸酯作为CO替代物）来制备轴向手性二苯基二羧酸二乙酯。优化的条件包括轴向手性[1,1'-联萘] -2,2'-二芳基二氟甲磺酸酯及其同类物，每种均可以容易地由对映体纯的二醇，Pd（OAc）2、1,3-双（二苯基膦基）制备丙烷，乙基二异丙基胺，无溶剂。为了证明这些产品的潜在用途，该方法以克为单位进行，并将苯基酯产品转化为其他有用的化合物，并且两种方法均可轻松进行。

  DOI：

  10.1248/cpb.c16-00486
• 作为产物：
  描述：

  正己烷 、 1,1'-bi-(6-methyl-2-naphthol) 在 吡啶 、 trifluoromethanesulfonic acid anhydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-6,6'-dimethyl-1,1'-bi-2-naphthol Bis(Trifluoromethanesulfonate)
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing optically active secondary alcohols having nitrogenous or oxygenic functional groups

  摘要：

  通过使用钌/光学活性双齿膦/二胺配合物作为催化剂，在存在氢气的情况下或与碱一起，通过不对称地氢化具有氮或氧官能团在α、β和γ位置中的酮化合物（1）来制备通式（3）的光学活性二级醇，[其中R1是线性低碳烷基、芳香环基等；A是CH2NR2R3或类似物；n是0到2的整数；*代表不对称碳原子]。通过该过程获得的光学活性二级醇可用作药物及药物中间体的制备。

  公开号：

  US20030045727A1

文献信息

• Palladium-Catalyzed Stereospecific Coupling of BINOL-bistriflates and Zinc Cyanide and Applications in the Synthesis of 1,1′-Binaphthyl-2,2′-bisoxazolines (BOXAX)
  作者：Dayou Zhong、Wen-Bo Liu、Zhan Dong、Zi-Meng Li、Wei-Min Liu、Jing Zhao

  DOI：10.1055/a-1892-4443

  日期：2022.11

  A palladium-catalyzed synthesis of enantiopure [1,1′-binaphthalene]-2,2′-dicarbonitriles from BINOL-bistriflates and zinc cyanide is reported. This cross-coupling reaction employs a 0.1–5 mol% catalyst loading, and is scalable and stereospecific. The synthetic applications of this reaction are demonstrated by product derivatizations and the synthesis of [1,1′-binaphthalene]-2,2′-bisoxazolines (BOXAX)

  报道了由 BINOL-双三氟甲磺酸盐和氰化锌合成对映体纯 [1,1'-联萘]-2,2'-二甲腈的钯催化合成。这种交叉偶联反应采用 0.1-5 mol% 的催化剂负载量，具有可扩展性和立体定向性。该反应的合成应用通过产物衍生化和 [1,1'-联萘]-2,2'-二恶唑啉 (BOXAX) 的合成得到证明。
• PROCESS FOR PREPARING OPTICALLY ACTIVE SECONDARY ALCOHOLS HAVING NITROGENOUS OR OXYGENIC FUNCTIONAL GROUPS
  申请人：Asahi Kasei Kabushiki Kaisha

  公开号：EP1254885A1

  公开（公告）日：2002-11-06

  The present invention provides a process for the preparation of an optically active secondary alcohol represented by the general formula (3): wherein R1 represents a straight-chain lower alkyl group, an aromatic ring group, or the like; A represents CH2NR2R3, or the like; n is an integer of from 0 to 2; and * represents an asymmetric carbon atom, which comprises asymmetrically hydrogenating with selectivity among the functional groups, a ketone compound represented by the general formula (1) having a nitrogenous or oxygenic functional group at any of the α-, β- and γ-positions: wherein R1, A and n are as defined above, using a ruthenium/optically active bidentate phosphine/diamine complex as a catalyst in the presence of hydrogen or in the presence of hydrogen and a base. The optically active secondary alcohols obtained by the present process are useful as medicaments and intermediates for producing medicaments.

  本发明提供了一种由通式（3）表示的光学活性仲醇的制备方法： 其中 R1 代表直链低级烷基、芳香环基或类似基团；A 代表 CH2NR2R3 或类似基团；n 是 0 至 2 的整数；以及 * 代表不对称碳原子，其包括以官能团之间的选择性不对称氢化通式 (1) 所代表的酮化合物，该酮化合物在 α-、β- 和 γ- 位置上具有含氮或含氧官能团： 其中 R1、A 和 n 如上定义，使用钌/光学活性双齿膦/二胺络合物作为催化剂，在氢气存在下或在氢气和碱存在下进行。 通过本工艺获得的光学活性仲醇可用作药物和生产药物的中间体。
• Practical Synthesis of Axially Chiral Dicarboxylates <i>via</i> Pd-Catalyzed External-CO-Free Carbonylation
  作者：Hideyuki Konishi、Fumika Hoshino、Kei Manabe

  DOI：10.1248/cpb.c16-00486

  日期：——

  We have developed a safe and practical synthetic method for preparing axially chiral diphenyl dicarboxylates using Pd-catalyzed external-CO-free carbonylation with phenyl formate as a CO surrogate. Optimized conditions consisted of axially chiral [1,1'-binaphthalene]-2,2'-diyl ditriflate and its congeners, each easily prepared from commercially available enantiomerically pure diols, Pd(OAc)2, 1,3-

  我们已经开发了一种安全实用的合成方法，可使用Pd催化的外部无CO羰基化（甲酸苯甲酸酯作为CO替代物）来制备轴向手性二苯基二羧酸二乙酯。优化的条件包括轴向手性[1,1'-联萘] -2,2'-二芳基二氟甲磺酸酯及其同类物，每种均可以容易地由对映体纯的二醇，Pd（OAc）2、1,3-双（二苯基膦基）制备丙烷，乙基二异丙基胺，无溶剂。为了证明这些产品的潜在用途，该方法以克为单位进行，并将苯基酯产品转化为其他有用的化合物，并且两种方法均可轻松进行。
• Process for preparing optically active secondary alcohols having nitrogenous or oxygenic functional groups
  申请人：——

  公开号：US20030045727A1

  公开（公告）日：2003-03-06

  A process for preparing optically active secondary alcohols of the general formula (3), [wherein R 1 is linear lower alkyl, an aromatic ring group, or the like; A is CH 2 NR 2 R 3 or the like; n is an integer of 0 to 2; and * represents an asymmetric carbon atom] by asymmetrically hydrogenating a ketone compound of the general formula (1) having nitrogenous or oxygen functional group at any of the a-, &bgr;- and &ggr;-positions, with selectivity among functional groups by the use of a ruthenium/optically active bidentate phosphine/diamine complex as the catalyst in the presence of hydrogen alone or together with a base. The optically active secondary alcohols obtained by the process are useful as drugs and intermediates for the preparation of drugs.

  通过使用钌/光学活性双齿膦/二胺配合物作为催化剂，在存在氢气的情况下或与碱一起，通过不对称地氢化具有氮或氧官能团在α、β和γ位置中的酮化合物（1）来制备通式（3）的光学活性二级醇，[其中R1是线性低碳烷基、芳香环基等；A是CH2NR2R3或类似物；n是0到2的整数；*代表不对称碳原子]。通过该过程获得的光学活性二级醇可用作药物及药物中间体的制备。