methyl (6S,7S,7aS)-3-oxo-6-(prop-1-en-2-yl)-hexahydropyrrolo[1,2-c]oxazole-7-acetate | 256636-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: methyl (6S,7S,7aS)-3-oxo-6-(prop-1-en-2-yl)-hexahydropyrrolo[1,2-c]oxazole-7-acetate
• 英文别名: methyl-2-((6S,7S,7aS)-3-oxo-6-(prop-1-en-2-yl)hexahydropyrrolo[1,2-c]oxazol-7-yl)acetate；methyl 2-[(6S,7S,7aS)-3-oxo-6-prop-1-en-2-yl-5,6,7,7a-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-7-yl]acetate
• CAS: 256636-88-1
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₄
• 分子量: 239.271
• InChiKey: HNVATOVJDINOMT-IVZWLZJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (6S,7S,7aS)-3-oxo-6-(prop-1-en-2-yl)-hexahydropyrrolo[1,2-c]oxazole-7-acetate 在 chromium(VI) oxide 、 sodium hydroxide 、 硫酸 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 红藻氨酸
  参考文献：
  名称：

  利用炔烃和丙二烯环化的互补性对 (-)-α-红藻氨酸和 (+)-α-异红藻氨酸进行立体发散的方法

  摘要：

  (+)-α-异海藻酸的正式合成和(-)-α-红藻氨酸的全合成使用一种简短、有效和高度立体选择性的方法进行。从炔烃前体，镍催化的环化和钯催化的重排被用于合成 (+)-α-allokainic 酸。从丙二烯前体，镍催化的环化反应用于合成 (-)-α-红藻氨酸。在后一序列中使用的丙二烯环化是这种类型的金属催化环化的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/ja993069j
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-溴-1-氯-2-甲基-2-丁烯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 methyl (6S,7S,7aS)-3-oxo-6-(prop-1-en-2-yl)-hexahydropyrrolo[1,2-c]oxazole-7-acetate
  参考文献：
  名称：

  （-）-海藻酸的正式全合成

  摘要：

  本文报道了从对映体纯原料以16％的总收率完成（-）-海藻酸的八步正式全合成。密钥变换包括一种有效串联的N-烯丙基化/ S Ñ 2'反应以构建2,3-反式-3,4-顺三取代的吡咯烷和氯化汞2 1,4- benzodithia-富烯的促进的以甲醇分解提供酯基。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.07.040

文献信息

• Stereoselective Formal Synthesis of (+)-Allokainic Acid <i>via</i> Thiol-Mediated Acyl Radical Cyclization
  作者：Ken-ichi Yamada、Tomohiro Sato、Masaki Hosoi、Yasutomo Yamamoto、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1248/cpb.58.1511

  日期：——

  Stereoselective formal synthesis of (+)-allokainic acid was accomplished starting from L-glutamate by using a thiol-mediated acyl radical cyclization as a key step. The cyclization of a formylalkenoate proceeded in a highly diastereoselective manner to give trans-4,5-disubstituted pyrrolidin-3-one without the production of the cis-isomer. The pyrrolidinone was then converted into the established synthetic

  通过使用巯基介导的酰基自由基环化作为关键步骤，从L-谷氨酸开始完成（+）-alkakainic酸的立体选择性形式合成。甲酰基链烯酸酯的环化以高度非对映选择性的方式进行，得到反式-4,5-二取代的吡咯烷-3--3-酮，而没有产生顺式异构体。然后，通过与异丙烯基格利雅试剂的铁催化的偶联反应，将吡咯烷酮转化为已建立的（+）-链烷酸的合成中间体。
• Diastereoselective Rhodium-Catalyzed Ene-Cycloisomerization Reactions of Alkenylidenecyclopropanes: Total Synthesis of (−)-α-Kainic Acid
  作者：P. Andrew Evans、Phillip A. Inglesby

  DOI：10.1021/ja210804r

  日期：2012.2.29

  The rhodium-catalyzed ene-cycloisomerization of alkenylidenecyclopropanes provides an atom-economical approach to five-membered carbo- and heterocycles that contain two new stereogenic centers. A key and striking feature of this protocol is that the alkene geometry does not impact the efficiency and diastereocontrol, which provides excellent synthetic versatility. For instance, (E)- and (Z)-allylic

  铑催化的亚烯基环丙烷的烯环异构化为包含两个新立体中心的五元碳环和杂环提供了一种原子经济的方法。该协议的一个关键和显着特征是烯烃几何形状不会影响效率和非对映控制，这提供了出色的合成多功能性。例如，(E)-和(Z)-烯丙醇以相似的效率和选择性提供相应的醛。该过程有助于构建 (-)-α-红藻氨酸八步全合成中的关键中间体。
• 红藻氨酸的合成方法
  申请人：陕西师范大学

  公开号：CN105294531B

  公开（公告）日：2017-10-20

  本发明公开了一种红藻氨酸的合成方法，该方法以(S)‑5‑氧代‑四氢呋喃‑3‑氨基甲酸苄酯为原料，采用串联N‑烯丙基化‑SN2’反应一步构建了红藻氨酸核心骨架—2,3‑顺‑3,4‑反三取代吡咯烷中间体，该中间体中的酯基经还原、氧化成醛基后，再经霍纳尔‑沃兹沃思‑埃蒙斯反应、汞离子促进甲醇水解反应得到增加一个碳原子的酯基，最后经酯交换、氧化、水解得到红藻氨酸。本发明所用原料价格低廉、反应步骤短、操作工艺简便、红藻氨酸总收率高，可大大降低其合成成本，有望实现红藻氨酸的工业化生产。
• A Stereodivergent Approach to (−)-α-Kainic Acid and (+)-α-Allokainic Acid Utilizing the Complementarity of Alkyne and Allene Cyclizations
  作者：Maxim V. Chevliakov、John Montgomery

  DOI：10.1021/ja993069j

  日期：1999.12.1

  A formal synthesis of (+)-α-allokainic acid and a total synthesis of (−)-α-kainic acid were carried out using a short, efficient, and highly stereoselective approach. From an alkyne precursor, a nickel-catalyzed cyclization and a palladium-catalyzed rearrangement were utilized in the synthesis of (+)-α-allokainic acid. From an allene precursor, a nickel-catalyzed cyclization was utilized in the synthesis

  (+)-α-异海藻酸的正式合成和(-)-α-红藻氨酸的全合成使用一种简短、有效和高度立体选择性的方法进行。从炔烃前体，镍催化的环化和钯催化的重排被用于合成 (+)-α-allokainic 酸。从丙二烯前体，镍催化的环化反应用于合成 (-)-α-红藻氨酸。在后一序列中使用的丙二烯环化是这种类型的金属催化环化的第一个例子。
• Formal total synthesis of (−)-kainic acid
  作者：HongWei Shi、JianLong Li、YueMeng Liu、ZuoLing Du、ZhiYan Huang、Na Zhao、Nan Li、Jun Yang

  DOI：10.1016/j.tet.2016.07.040

  日期：2016.9

  This article reported an eight steps formal total synthesis of (−)-kainic acid in 16% overall yield from an enantiopure starting material. The key transformations include an efficient tandem N-allylation/SN2′ reaction to construct the 2,3-trans-3,4-cis tri-substituted pyrrolidine and a HgCl2-promoted methanolysis of 1,4-benzodithia-fulvene to furnish the ester group.

  本文报道了从对映体纯原料以16％的总收率完成（-）-海藻酸的八步正式全合成。密钥变换包括一种有效串联的N-烯丙基化/ S Ñ 2'反应以构建2,3-反式-3,4-顺三取代的吡咯烷和氯化汞2 1,4- benzodithia-富烯的促进的以甲醇分解提供酯基。