2-[2-(2-fluorophenyl)vinyl]-4,4,5,5-tetramethyl[1,3,2]dioxaborolane | 1377152-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[2-(2-fluorophenyl)vinyl]-4,4,5,5-tetramethyl[1,3,2]dioxaborolane
• 英文别名: 2-fluorostyrene boronic acid pinacol ester；(E)-2-(2-fluorostyryl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[2-(2-fluorophenyl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1377152-43-6
• 化学式: C₁₄H₁₈BFO₂
• 分子量: 248.105
• InChiKey: LTSFNWIORFHERH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2-(2-fluorophenyl)vinyl]-4,4,5,5-tetramethyl[1,3,2]dioxaborolane 在 sodium periodate 、 ammonium acetate 、 溶剂黄146 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (E)-2-(2-fluorophenyl)ethene-1-sulfonyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  铜参与下乙烯基硼酸的立体选择性氟磺酰化反应生成 (E)-乙烯基磺酰氟

  摘要：

  开发了一种通过铜促进的直接氟磺酰化合成乙烯基磺酰氟的实用合成方法。乙烯基硼酸与DABSO、然后NFSI的反应在温和的反应条件下进行。这种转化有效地提供了芳基或烷基乙烯基磺酰氟，具有良好的反应收率、独特的E构型、广泛的底物范围、优异的相容性和操作简单性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00711
• 作为产物：
  描述：

  p-trifluoromethylstyrene boronic acid pinacol ester 在 bis(cyclopentadienyl)dihydrozirconium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 2-[2-(2-fluorophenyl)vinyl]-4,4,5,5-tetramethyl[1,3,2]dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  一种通过转移硼化反应合成烯基硼酸酯类化 合物的方法

  摘要：

  本发明涉及一种通过转移硼化反应合成烯基硼酸酯类化合物的方法，该方法是指：将取代烯烃和苯乙烯硼酸频哪醇酯溶于溶剂中，然后加入锆催化剂，在保护性气氛中，于60~150℃反应8~36h，再经分离即得苯乙烯硼酸频哪醇酯类化合物。本发明操作简单、成本低，避免了二硼烷和过量烯烃的使用，所得的烯基硼酸酯类化合物可应用于医药合成中间体以及有机光电材料科学中。

  公开号：

  CN110407863B

文献信息

• Catalytic hydroboration of aldehydes, ketones, alkynes and alkenes initiated by NaOH
  作者：Yile Wu、Changkai Shan、Jianxi Ying、Jue Su、Jun Zhu、Liu Leo Liu、Yufen Zhao

  DOI：10.1039/c7gc01632h

  日期：——

  Commercially available NaOH powder is shown to be an efficient transition-metal-free initiator for the catalytic hydroboration of aldehydes, ketones, alkynes and alkenes with HBpin and 9-BBN under mild conditions. Combined experimental and theoretical studies suggest that the catalytically active species is a boron hydride generated in situ from the reaction mixture.

  市场上可买到的NaOH粉末被证明是一种有效的无过渡金属引发剂，用于在温和条件下用HBpin和9-BBN催化醛，酮，炔烃和烯烃进行氢硼化。结合实验和理论研究表明，催化活性物质是从反应混合物中原位生成的氢化硼。
• Transition-metal-free hydroboration of terminal alkynes activated by base
  作者：Shibin Hong、Wei Zhang、Mengyan Liu、Zi-Jian Yao、Wei Deng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.077

  日期：2016.1

  Transition-metal and ligand-free method for the hydroboration of terminal alkynes with B2pin2 was reported in LiOt-Bu/toluene/MeOH system under room temperature. Alkylalkynes and arylalkynes reacted efficiently with high regioselectivity.

  报道了在室温下在LiOt-Bu /甲苯/ MeOH体系中使用过渡金属和无配体的B 2 pin 2进行末端炔烃硼氢化的方法。烷基炔基和芳基炔基以高区域选择性有效反应。
• Highly Selective Methods for Synthesis of Internal (α-) Vinylboronates through Efficient NHC–Cu-Catalyzed Hydroboration of Terminal Alkynes. Utility in Chemical Synthesis and Mechanistic Basis for Selectivity
  作者：Hwanjong Jang、Adil R. Zhugralin、Yunmi Lee、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja2007643

  日期：2011.5.25

  procedures (1 mol % catalyst loading). Mechanistic studies are presented, indicating that α selectivity arises from the structural and electronic attributes of the NHC ligands and the alkyne substrates. Consistent with suggested hypotheses, catalytic reactions with a Cu complex, derived from an N-adamantyl-substituted imidazolinium salt, afford high β selectivity with the same class of substrates and under

  介绍了用于末端炔烃的位点选择性硼氢化反应的铜催化方法，其中主要生成内部或 α-乙烯基硼酸酯（高达 >98%）。反应由 1-5 mol% 的铜的 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物催化，很容易从 N-芳基取代的市售咪唑啉盐制备，并在市售双（频哪醇）二硼 [B( 2)(pin)(2)] 和 1.1 当量的 MeOH，在 -50 到 -15 °C 下 3-24 小时。炔丙醇和胺以及衍生的苄基、叔丁基或甲硅烷基醚以及各种酰胺是特别有效的底物；也合适的是各种芳基取代的末端炔烃，其中带有吸电子取代基的底物可实现更高的α-选择性。α-选择性 Cu 催化的硼氢化反应适用于克级程序（1 mol% 催化剂负载）。介绍了机理研究，表明 α 选择性源于 NHC 配体和炔烃底物的结构和电子属性。与提出的假设一致，与衍生自 N-金刚烷基取代的咪唑啉盐的 Cu 络合物的催化反应，在类似条件下对同类底物提供了高 β 选择性。
• Cobalt‐Catalyzed Markovnikov‐Type Selective Hydroboration of Terminal Alkynes
  作者：Jieping Chen、Xuzhong Shen、Zhan Lu

  DOI：10.1002/anie.202012164

  日期：2021.1.11

  Markovnikov‐type hydroboration of terminal alkynes with HBpin to access α‐alkenyl boronates with good regioselectivity and atom economy is reported. A new ligand has been developed for the cobalt hydride catalyst that has been used for a unique Markovnikov selective insertion of terminal alkynes into metal hydride bond. This operationally simple protocol exhibits excellent functional group tolerance

  据报道，用HBpin对末端炔烃进行钴催化的Markovnikov型加氢硼化，可得到具有良好区域选择性和原子经济性的α-烯基硼酸酯。已经开发了用于氢化钴催化剂的新配体，该配体用于将末端炔烃独特地马尔科夫尼科夫选择性插入金属氢化物键中。此操作简单的协议具有出色的官能团耐受性，可提供有价值的烯烃衍生物。
• 一种金属Cu(I)配合物及其制备方法和应用
  申请人：山西大学

  公开号：CN106243132B

  公开（公告）日：2018-02-06

  本发明提供了一种金属Cu(I)配合物及其制备方法和应用。本发明是以三叔丁基膦亚胺负离子和N‑杂环卡宾为配体，与金属Cu(I)进行配位合成金属Cu(I)配合物，该类配合物能用来催化炔烃的硼氢化反应。本发明的特点在于：所用的金属Cu较便宜、配合物在烃类溶剂中具有较高的溶解性、催化反应所需反应条件温和、反应产率较高、具有专一的区域和立体选择性。该催化剂制备成本低、催化效率高，具有潜在的规模化应用前景。