4,4,5,5-Tetramethyl-2-(2-phenylprop-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 916658-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-(2-phenylprop-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-2-phenylprop-1-enyl]-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylprop-1-enyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 916658-73-6
• 化学式: C₁₅H₂₁BO₂
• 分子量: 244.142
• InChiKey: UWZANNWZLJPRSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-Tetramethyl-2-(2-phenylprop-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 [{Rh(H)((S)-DM-segphos)}₂(μ-Cl)₃]Cl 、 四丁基氯化铵 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(R)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  带有手性二膦配体的氯化桥双核铑（III）配合物：简单烯烃不对称加氢的催化剂前体

  摘要：

  开发了有效的铑（III）催化剂用于简单烯烃的不对称氢化。从铑（I）前体[RhCl（cod）] 2，手性二膦配体和盐酸合成了一系列新的氯化物桥连的双核铑（III）配合物1。该系列的配合物作为（E）不对称加氢的有效催化剂。）丙-1-烯-1,2-二基二苯及其衍生物没有任何导向基团，与广泛使用的铑（I）催化体系形成鲜明的对比，铑催化体系需要一个具有高对映选择性的导向基团。该催化体系用于烯丙基醇，烯基硼烷和不饱和环状砜的不对称氢化。对照实验支持双核铑（III）配合物1优于典型的铑（I）催化系统。

  DOI：

  10.1002/anie.201601748
• 作为产物：
  描述：

  p-trifluoromethylstyrene boronic acid pinacol ester 在 bis(cyclopentadienyl)dihydrozirconium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 4,4,5,5-Tetramethyl-2-(2-phenylprop-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  一种通过转移硼化反应合成烯基硼酸酯类化 合物的方法

  摘要：

  本发明涉及一种通过转移硼化反应合成烯基硼酸酯类化合物的方法，该方法是指：将取代烯烃和苯乙烯硼酸频哪醇酯溶于溶剂中，然后加入锆催化剂，在保护性气氛中，于60~150℃反应8~36h，再经分离即得苯乙烯硼酸频哪醇酯类化合物。本发明操作简单、成本低，避免了二硼烷和过量烯烃的使用，所得的烯基硼酸酯类化合物可应用于医药合成中间体以及有机光电材料科学中。

  公开号：

  CN110407863B

文献信息

• Borane‐Catalyzed Chemoselective and Enantioselective Reduction of 2‐Vinyl‐Substituted Pyridines
  作者：Jun‐Jie Tian、Zhao‐Ying Yang、Xin‐Shen Liang、Ning Liu、Chen‐Yu Hu、Xian‐Shuang Tu、Xiang Li、Xiao‐Chen Wang

  DOI：10.1002/anie.202007352

  日期：2020.10.12

  Herein, we report that highly chemoselective and enantioselective reduction of 2‐vinyl‐substituted pyridines has been achieved for the first time. The reaction, which uses chiral spiro‐bicyclic bisboranes as catalysts and HBpin and an acidic amide as reducing reagents, proceeds through a cascade process involving 1,4‐hydroboration followed by transfer hydrogenation of a dihydropyridine intermediate

  在此，我们报道了首次实现了2-乙烯基取代吡啶的高度化学选择性和对映选择性的还原。该反应使用手性螺双环双硼烷作为催化剂，HBpin和酸性酰胺作为还原剂，通过包括1,4-氢硼化的级联过程进行，然后转移氢化二氢吡啶中间体。还原产物中保留的双键可通过简单转化将其转化为天然产物和其他有用的杂环化合物。
• Selective Dehydrogenative Mono- or Diborylation of Styrenes by Supported Copper Catalysts
  作者：Daichi Yoshii、Xiongjie Jin、Noritaka Mizuno、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1021/acscatal.9b00761

  日期：2019.4.5

  been reported that fulfill this objective. All the reported examples are homogeneous catalysts with special ligands requiring the usage of bases. This study describes the heterogeneously catalyzed dehydrogenative borylation by supported copper hydroxide catalysts (Cu(OH)x/support). In the presence of Cu(OH)x/support and suitable ketones, the dehydrogenative borylation of styrenes with bis(pinacolato)diboron

  烯烃的选择性脱氢硼化是合成有用的硼烷基烯烃的一种有吸引力的方法。但是，据报道很少有催化系统可以达到这一目的。所有报道的实施例都是具有特殊配体的均相催化剂，需要使用碱。这项研究描述了负载型氢氧化铜催化剂（Cu（OH）x /载体）的非均相催化脱氢硼化。在Cu（OH）x存在下在载体和合适的酮的作用下，苯乙烯与双（频哪醇）二硼的脱氢硼化反应有效地进行，以选择性地提供相应的β-单硼基-或β，β-二硼基苯乙烯。观察到的催化确实是非均相的，尽管其催化性能逐渐下降，但它们可以重复使用几次。
• Dehydrogenative Borylation and Silylation of Styrenes Catalyzed by Copper-Carbenes
  作者：Thomas J. Mazzacano、Neal P. Mankad

  DOI：10.1021/acscatal.6b02594

  日期：2017.1.6

  Readily available copper precatalysts, (NHC)CuOtBu (NHC = N-heterocyclic carbene), catalyze dehydrogenative borylation and silylation of styrenes with moderate to high yields, using ketone additives as sacrificial oxidants. This method provides access to trisubstituted vinylboronates and vinylsilanes without requiring noble metal catalysis.

  现成的铜预催化剂（NHC）CuOtBu（NHC = N-杂环卡宾）使用酮类添加剂作为牺牲性氧化剂以中等到高产率催化苯乙烯的脱氢硼化和甲硅烷基化。该方法无需贵金属催化即可获得三取代的乙烯基硼酸酯和乙烯基硅烷。
• Rhodium-catalyzed dehydrogenative borylation of cyclic alkenes
  作者：Azusa Kondoh、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1039/b921387b

  日期：——

  A rhodium-catalyzed dehydrogenative borylation of cyclic alkenes is described. This reaction provides direct access to cyclic 1-alkenylboronic acid pinacol esters, useful intermediates in organic synthesis. Suzuki–Miyaura cross-coupling applications are also presented.

  描述了一种铑催化的循环烯烃脱氢硼化反应。该反应提供了直接获得环状1-烯丙基硼酸匹那醇酯的途径，这些化合物是有机合成中的有用中间体。还介绍了铃木-宫浦交叉偶联的应用。
• 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN110483561B

  公开（公告）日：2021-07-23

  本发明涉及一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法，该方法是指：将烯烃类化合物、硼烷类化合物溶于溶剂中，然后加入锆催化剂，在保护性气氛中，于0~150℃反应5min~8h，再经分离即得烯基硼酸酯类化合物。本发明操作简便、成本低，反应的原子经济性高，适合于工业化生产。