4-(3-phenylprop-2-yn-1-ylidene)heptane-3,5-dione | 1026785-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-(3-phenylprop-2-yn-1-ylidene)heptane-3,5-dione
• 英文别名: 4-(3-phenylprop-2-ynylidene)heptane-3,5-dione
• CAS: 1026785-98-7
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂
• 分子量: 240.302
• InChiKey: MRTMLQGWDRHFFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-phenylprop-2-yn-1-ylidene)heptane-3,5-dione 在 三氟甲磺酸 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以77%的产率得到1-(5-ethyl-3’-(5-ethyl-4-propionylfuran-2-yl)-2'-phenyl-3H-spiro[furan-2,1'-inden]-4-yl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  CuOTf / TfOH介导的共轭烯-炔酮的串联反应：新型螺二氢呋喃的合成

  摘要：

  CuOTf / TfOH介导的DCE中25°C的共轭烯-炔-酮的级联环化-偶联-亲电取代提供了新型螺二氢呋喃，收率为32-83％。实验结果表明，给电子或吸电子基团的取代基R 3降低了产率。另外，还观察到与羰基碳相邻的R 2基团对反应性和反应产率的显着影响。当用大的取代基（例如芳基，环丙基）取代甲基或乙基时，反应性和产率均降低。对于3-（3-环丙基丙-2-炔-1-基）戊烷-2,4-二酮，四氢-6H-呋喃[2'，3'：1,5]环戊[1,2-b]吡喃为产生。这种方法被证明是简单而温和的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131519
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 正丁基锂 、 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.53h， 生成 4-(3-phenylprop-2-yn-1-ylidene)heptane-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  膦介导的共轭二酮酮的二聚化：二氢苯并呋喃的立体选择性构建。

  摘要：

  已开发出一种新的策略来进行膦介导的共轭烯-炔酮的二聚化，以生产功能化的二氢苯并呋喃，在温和条件下，以中等至优异的收率提供多样化的4,5-二氢苯并呋喃，并具有高非对映选择性。这种新的合成方法可以耐受各种官能团，并且可以使用手性膦Xyl-BINAP以克为单位，以不对称变体形式进行操作，以提供所需94％ee的所需产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700031

文献信息

• Catalytic B–H Bond Insertion Reactions Using Alkynes as Carbene Precursors
  作者：Ji-Min Yang、Zi-Qi Li、Mao-Lin Li、Qiao He、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.6b13168

  日期：2017.3.15

  report transition-metal-catalyzed B-H bond insertion reactions between borane adducts and alkynes to afford organoboron compounds in excellent yields under mild reaction conditions. This successful use of alkynes as carbene precursors in these reactions constitutes a new route to organoboron compounds. The starting materials are safe and readily available, and the reaction exhibits 100% atom-economy

  在此，我们报告了硼烷加合物和炔烃之间的过渡金属催化的 BH 键插入反应，以在温和的反应条件下以优异的产率提供有机硼化合物。在这些反应中成功使用炔烃作为卡宾前体构成了有机硼化合物的新途径。起始材料安全且容易获得，并且该反应表现出 100% 的原子经济性。此外，由手性二铑配合物催化的不对称形式产生具有优异对映选择性（高达 96% ee）的手性硼烷。这是从炔烃原位生成的金属卡宾的高度对映选择性杂原子 - 氢键插入反应的第一份报告。该反应的手性产物可以很容易地转化为广泛使用的硼酸盐和二芳基甲醇化合物，而不会损失光学纯度，这证明了它在有机合成中的潜在用途。动力学研究表明，Cu催化的BH键插入反应对于催化剂和炔烃是一级反应，对于硼烷加合物是零级反应，在加合物的反应中没有观察到动力学同位素效应。这些结果以及密度泛函理论计算表明，Cu 卡宾的形成是限速步骤，而 BH 键插入是一个快速、协调的过程。
• Zinc-Catalyzed Synthesis of Functionalized Furans and Triarylmethanes from Enynones and Alcohols or Azoles: Dual XH Bond Activation by Zinc
  作者：Jesús González、Javier González、Carmela Pérez-Calleja、Luis A. López、Rubén Vicente

  DOI：10.1002/anie.201301625

  日期：2013.5.27

  Ba'zinc'ga! A zinc‐catalyzed sequence involving a cyclization with a subsequent CO, CN, or CC bond formation enables the preparation of a variety of valuable furfuryl ethers (with alcohols) and unsymmetrically substituted triarylmethane derivatives (with azoles or arenes). ZnCl2 serves as the catalyst.

  巴辛加！锌催化的序列涉及环化反应，随后形成CO，CN或CC键，可制备各种有价值的糠基醚（与醇）和不对称取代的三芳基甲烷衍生物（与唑或芳烃） 。ZnCl 2用作催化剂。
• Csp³–P versus Csp²–P Bond Formation: Catalyst-Controlled Highly Regioselective Tandem Reaction of Ene-Yne-Ketones with <i>H</i>-Phosphonates
  作者：Yue Yu、Songjian Yi、Chuanle Zhu、Weigao Hu、Bingjie Gao、Yang Chen、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03415

  日期：2016.2.5

  various phosphorylated furans in good yields. A copper carbene generation or a Michael addition is proposed as the key step in the selective construction of the Csp3–P or Csp2–P bond, which is supported by carbene capture reactions and interval 31P NMR experiments. Furthermore, this method features inexpensive metal catalysts, no usage of oxidant, and high atom economy, which make it attractive and practical

  在铜催化或碱促进的条件下，各种烯-炔酮与H-膦酸酯反应，以高收率提供各种磷酸化呋喃。卡宾碳捕获反应和间隔31 P NMR实验支持了铜卡宾的生成或迈克尔加成反应作为选择性构建Csp 3 -P或Csp 2 -P键的关键步骤。此外，该方法具有廉价的金属催化剂，不使用氧化剂和高原子经济性的特点，这使其具有吸引力和实用性。
• A Route to Polysubstituted Aziridines from Carbenes and Imines through a Nondiazo Approach
  作者：Hejiang Luo、Kai Chen、Huanfeng Jiang、Shifa Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02429

  日期：2016.10.21

  for the synthesis of polysubstituted aziridines utilizing enynones and imines is described. This transformation is achieved through the reaction of imines with donor/donor carbene intermediates, which were generated in situ from the cyclization of enynones. Furthermore, the resulted aziridines were good 1,3-dipoles, which could be efficiently trapped by dipolarophiles to give five-membered heterocycles

  描述了利用烯酮和亚胺合成多取代的氮丙啶的有效方法。这种转化是通过亚胺与供体/供体卡宾中间体的反应而实现的，这些中间体是从烯酮的环化反应中原位生成的。此外，所得的氮丙啶为良好的1，3-偶极子，可被偶极亲子有效地捕获以得到五元杂环。广泛的底物范围，温和的反应条件和高原子效率的明显优点使该系统对构建多取代的氮丙啶，2,5-二氢吡咯和1,2,4-三唑烷具有很高的吸引力。
• AgOTf/I₂-Mediated Cyclization/Cross-Coupling/Isomerization of Enynones with Phosphorus Ylides: An Expedient Route to Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-2-Alkenylfurans
  作者：Ling Tang、Yangyi Zhang、Guisheng Deng

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01109

  日期：2021.10.1

  Ag(I)-catalyzed cascade reactions involving enynone cyclization and cross-coupling with phosphorus ylides have been achieved for the first time. Subsequent treatment of the reaction mixture with I2 afforded the corresponding (E)-α-alkenylfurans in 73–95% yields with excellent stereoselectively. A reasonable mechanism has been proposed.

  首次实现了涉及烯炔酮环化和与磷叶立德交叉偶联的 Ag(I) 催化级联反应。随后用 I 2处理反应混合物，以 73-95% 的收率得到相应的 ( E )-α-烯基呋喃，并具有优异的立体选择性。提出了合理的机制。